Фанидан Билим сохаси: 400000 – фан

Назорат саволлари:

1. 
   Индолни синтез қилишнинг кенг тарқалган усуллари.
   
2. 
   Индолнинг тузилиши ва ўзига хос реакциялари.
   
3. 
   Индол қандай сульфоланади.
   
4. 
   Индолни саноатда қўлланилиши.
   

Адабиётлар

1. 
   В.И.Иванский. Химия гетероцикдических соединений. М.: «Вўсшая школа». 1978. С.147-230
   
2. 
   О.Я.Нейланд. Органическая химия. М.: «Вўсшая школа». 1990. С. 668-674.
   
3. 
   А.Ф.Пожарский., В.А.Анисимова, Е.Б.Цупак. Практические работў по химии гетероциклов. Р.: «Изд-во Ростовского университета». 1988. С. 24-28.
   

Маъруза №5. Беш аъзоли икки гетероатом тутган гетероҳалқали бирикмалар
Беш аъзоли иккита гетероатом тутган гетероҳалқали бирикмалар. Пиразол, имидазол, оксазол, тиазол ва уларнинг ҳосилалари. Номланиши, олиниши, электрон тузилиши ва кимёвий хоссалари. Бир-бирига таққослаш, уларнинг фарқланиши. Бензоксазол, бензтиазол.
Беш аъзоли икки гетероатомли гетероҳалқали бирикмаларга пиразол, имидазол, оксазол, тиазол ва уларнинг ҳосилалари киради. Бу бирикмаларнинг баъзи ҳосилалари тиббиётда кенг ишлатилади.
1. Пиразол. Бу моддани номланишида иккиламчи азот атомидан бошлаб, ҳалқадаги иккинчи учламчи азот атоми томон номерланади:

Кўриниб турибдики, пиразолнинг 4 та моно алмашинган ҳосилалари, яъни R 1-, 3-, 4- ва 5- ҳолатларда бўлиши мумкин.
Пиразол ва унинг ҳосилалари -дикарбонил бирикмаларнинг гидразин ёки уни ҳосилаларини реакциясидан олиш мумкин:

Ацетилен ва унинг ҳосилаларини диазоалканлар билан реакцияга киришиши натижасида ҳам пиразоллар ҳосил бўлади:
2. Имидазол. Имидазолда ҳам юқорида келтирилган сингари номерлаш олиб борилади.

Кўриниб турибдики, бу модда азот атомлари 1-, 3-ҳолатларда жойлашган. имидазолнинг асосий реакция марказлари 1-, 2-, 4- ва 5-ҳолатлари ҳисобланади.
Агар пиразол -дикарбонил бирикмалардан олинган бўлса, имидазол -дикарбонил бирикмалардан ҳосил қилинади:

Имидазол ва унинг ҳосилаларини -гидроксикарбонил бирикмаларнинг амидинлар билан реакцияси натижасида ҳосил қилиш мумкин:

Пиразол ва имидазол ҳалқаларининг ароматиклик хоссасини намоён қилишида иккиламчи азот атомининг умумлашмаган  электронлари ҳам иштирок этиб, Хюккелнинг конъюгирланган ҳалқа тутган бирикмаларнинг барқарорлиги тў\рисидаги қоидасига мос келадиган 6 -электронлар системасини ташкил этади. Пиразол ва имидазол молекулалари қутбланган бўлганлиги учун диполь моментига эга ва у гетероатомдан ҳалқага томон йўналган бўлади:

Бу бирикмалар пирролга нисбатан тур\унроқдир, чунки пиразол ва имидазол молекулаларида бита углерод атоми ўрнига қўш бо\ ҳосил қилувчи электроманфий учламчи азот атоми бор. Учламчи азот атомидаги умумлашмаган электрон жуфтлари ҳалқадан ташқарига йўналган ва электронларнинг делокалланишида деярли қатнашмайди. Пиразол ва имидазол молекулаларидаги иккиламчи азот атомларининг умумлашмаган электрон жуфтлар ҳалқа молекуляр орбиталларини ҳосил бўлишида кўпроқ қатнашади.

Кимёвий жиҳатдан пиразол ва имидазол амфотерлик хусусиятини намоён этади, яъни кучсиз NH-кислота ҳамда ўртача кучга эга бўлган асосдир:

кислоталиги рК_а14 пиразолий катиони



рК_а15 имидазолий катиони

Демак имидазол пиразолга нисбатан юқори асослик хусусиятини намоён этади.

Бу икки гетероҳалқали бирикмалар электрофил геагентлар билан реакцияга киришади. Реакцияда электрофил реагент учламчи азот атомига йўналган бўлади. Ҳосил бўлган тур\ун пиразолий ва имидазолий катионлари кучли электрофил реагентлар билан (нитроллаш, сульфолаш, галогенлаш) реакцияга киришиб, пиразолдан 4-ҳолати, имидазолдан эса 4- ёки 5-ҳолати алмашинган ҳосилалари олинади. Аммо, электрофил алмашиниш реакцияларидан алкиллаш ва ациллаш реакциялари азот атомига йўналган бўлади.