Фанидан Билим сохаси: 400000 – фан

Назорат саволлари:

1. 
   Ю.К.Юрьев реакцияси, унинг қўлланиш имкониятлари.
   
2. 
   Пиррол, фуран ва тиофенларнинг ўхшашлик томонлари ва фарқлари. Уларни бензолдан фарқи.
   

Адабиётлар

1. 
   В.И.Иванский. Химия гетероцикдических соединений. М.: «Вўсшая школа». 1978. С.86-143
   
2. 
   Обҳая органическая химия. Т.8. Азотосодержаҳие гетероциклў. М.: «Химия». 1985.С.
   
3. 
   А.Титце, Т.Айхер. Препаративная органическая химия. М.: «Мир». 1999. С.306-322.
   
4. 
   А.Ф.Пожарский., В.А.Анисимова., Е.Б.Цупак. Практические работў по химии гетероциклов. Р.: «Изд-во Ростовского университета». 1988. С.5-26.
   

Маъруза №4. Конденсирланган беш аъзоли гетероҳалқали бирикмалар
Конденсирланган беш аъзоли гетероҳалқали бирикмалар. Индол, карбазол ва уларнинг хоссалари. Индоксил, оксиндол, диоксиндол, изатин. Уларни табиатда учраши, олиниши, хоссалари, қўлланилиши.
Беш аъзоли бита гетероатом тутган конденсирланган бирикмаларга индол ва карбазол мисол бўлади. Индол ва карбазол тошкўмир смоласидан ажратиб олинади. Индол табиий бирикмаларнинг таркибида ҳам учрайди. Аммо индол ва унинг ҳосилалари синтез усули билан олинади. Индол ва унинг ҳосилаларини олишнинг кенг тарқалган усули фенилгидразонларнинг ҳалқа ҳосил қилиши ҳисобланади. Бу реакцияни H₂SO₄, HCl, ZnCl₂, H₃PO₄, BF₃ иштирокида олиб борилади. Индол олиш усулини немис олими Э.Фишер томонидан 1883 йили очилган:

Фишер реакциясида гидразонлар қайта гуруҳланиб, гидразинларга айланади. Гидразинлар сигматроп қайта гуруҳланишига учраб, пиррол ҳалқасини ҳосил қилади:

Анилин бу\и билан ацетилен юқори ҳароратда найчадаги Al₂O₃ устидан ўтказилса, индол ҳосил бўлади:

N-Формил-о-толуидиндан кучли асос-калий третбутоксид ёрдамида ҳам индол олиш мумкин:

о-Нитрофенилацетальдегиддан бир вақтнинг ўзида қайтариб туриб, индол ҳалқасига ўтиш мумкин:

о-Нитротолуолнинг диэтилоксалат билан мураккаб эфир конденсатланишидан ҳосил бўлган о-нитрофенилкепропион кислота этил эфирини рух метали ёрдамида қайтарилса, о-аминофенилкетопропион кислотага ўтилади. У эса ҳалқа ҳосил қилади:
Индол ва унинг гомологларини бошқа синтез усуллари ҳам бор. Масалан, Неницеску усули бўйича синтез қилиш мумкин. о-Нитробензальдегид кучли асос таъсирида нитрометан билан кротон конденсацияланишга учрайди. Реакция натижасида олинган тўйинмаган нитробирикма темир ва сирка кислота таъсирида қайтарилади:
Кимёвий хоссалари жиҳатидан индол пирролга ўхшаб кетади. Индолдаги азот атоми электродонор таъсир кўрсатади ва углерод атомларида электронлар зичлигининг ортиши содир бўлади. Индолнинг дипол моменти 2,05 D бўлиб, молекула қутбланган. Индол электродонор бирикма бўлиб, ионланиш энергияси 7,8 эВ га тенг.

Индол электродонор бирикма ва кучсиз асос бўлиб, турли электрофил реагентлар билан реакцияга киришади. Бензол ҳалқасининг таъсирида индолнинг 3-ҳолатидаги водород реакциясига нисбатан осон киришади. Агар индолга кучли кислота таъсир эттирилса, протон 3-ҳолатга бирикади, натижада туташ система бузилади ва фаол СN^ бо\ ҳосил бўлиб, димерланиш, олигомерланиш содир бўлади:

Димерланиш, полимерланиш

Индол электродонор ва ацидофоблик хусусиятига эга бўлганлиги учун кучли электрофиллар уни оксидлаши ва олигомерлаши мумкин, аммо кучсиз электрофил реагентлар таъсирида молекуланинг 3-ҳолатида алмашиниш рўй беради.
Пиридинсульфотриоксид ёрдамида индолга сульфогуруҳ киритилади:

Диоксандибромид таъсирида индолни бромлаш мумкин:
Формальдегид ва иккиламчи амин индол билан Манних реакциясига киришади:

Нитроллаш, нитрозирлаш, алкиллаш ва ациллаш майин шароитда индолнинг метали тузлари орқали амалга оширилади. Индолга ишқорлар, алкоголятлар, металлорганик бирикмалар таъсир эттирилса, металли ҳосилалари олинади:

Индолнинг тузлари кучли нуклеофил реакция қобилиятини намоён қилгани учун алкиллаш, ациллаш, нитроллаш мумкин. Реакция маркази азот атоми ва 3-ҳолатдаги углерод атомидир. N- ва С- реакция маҳсулотларининг нисбати ҳароратга, эритувчи ва металлнинг табиатига бо\лиқ:
Индолнинг кислород тутган бирикмаларига индоксил, оксиндол, диоксиндол ва изатин киради. Шулардан индоксил ва изатин индиго бўё\ининг саноатда олишдаги оралиқ маҳсулотлардир.
Индоксилни анилин ва монохлорсирка кислотадан олиш:

Антранил ва монохлорсирка кислотадан олиш:


Шу икки усулда олинган индоксил оксидланиб, индигога айлантирилади. Оксидлаш ишқорий муҳитда ҳаво кислороди ҳисобига боради: