10 variant Ароматик нитробирикмалар

10 variant

1. Ароматик нитробирикмалар
Тузилишида бензол ҳалқаси билан биргаликда – NО₂- нитрогуруҳи иштирок этадиган бирикмаларга нитробирикмалар дейилади. Улар иккига: нитрогуруҳи бензол ҳалқасида жойлашган ва нитрогуруҳи ён занжирда жойлашган нитробирикмаларга бўлинадилар ва қуйидагича номланадилар:

Нитрогуруҳнинг сонига қараб нитробирикмалар моно-, динитробирикмаларга :

Нитрогуруҳи бензол ҳалқасида жойлашган нитробирикмалар катта аҳамиятга эга. Улар бўёқлар, портловчи моддалар, эритувчилар, хид берувчи моддалар олишда хом ашё сифатида ишлатиладилар.
Ёғ қатор нитробирикмалари каби ароматик нитро-бирикмалар ҳам ярим қутбланган тузилишга эгадирлар:
Нитрогуруҳи бензол ҳалқасида жойлашган нитробирикмалар.

Олишиш усуллари. Нитрогуруҳи ҳалқада жойлашган нитробирикмалар бензол ва унинг гомологларига концентрланган нитрат ва сульфат кислоталар аралашмаси (нитроловчи аралашма) таъсир эттириб олинади. Бунда биринчи нитрогуруҳ 50-60⁰С да ҳалқадаги водород билан осон алмашади, иккинчи нитрогуруҳ қийинлик билан алмашинади. Алмашиниш м-ҳолатдаги водород ҳисобига боради. Учинчи нитрогуруҳ ҳалқага жуда қийинчилик билан киритилади. Динитробензол тутовчи нитрат ва сульфат кислота аралашмаси билан қўшиб 5 кун қиздирилганда 45% унум билан 1,3,5- тринитробензол ҳосил бўлади:

- ёки - ҳолатдаги ди- ёки тринитробирикмалар тегишли нитроанилинларни оксидлаб олинади:

Бензолнинг гомологлари бензолга қараганда осон нитроланадилар. Масалан, толуолни нитролаганда моно-, ди- ва тринитротолуоллар аралашмаси ҳосил бўлади:

Нитролаш реакциясининг тезлиги нитроловчи аралашма таркибига ва нитроланаётган углеводородларнинг тузилишига боғлиқ, бензолни нитролаш учун 90% ли сульфат кислота ишлатилади. Сульфат кислота концентрациясининг 90% дан 80% га камайиши нитролаш реакцияси тезлигини 3000 марта камайишига сабаб бўлади.

Нитролаш реакциясининг механизми қуйидагича. Сульфат кислота эритмасида нитрат кислота қуйидагича диссоцияланади:

Тоза нитрат кислота нитролаш шароитида қуйидагича диссоциаланади:

Аралашмада NО₂⁺- нитроний ионининг бўлишлиги кўпчилик усуллар билан исботланган.

Ҳосил бўлган нитроний иони бензол ҳалқаси билан дастлаб - сўнгра -комплекс ҳосил қилади ва протон (водород иони) ажралиши билан нитробензолни ҳосил қилади.

Ажралган протон бисульфат иони билан бирикиб сульфат кислотани ҳосил қилади.