К 70-летию академика юнусова марата сабировича

СИНТЕЗ α-ОКСИМИНОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
НИТРОЗИРОВАНИЕМ ЕНОЛЯТОВ АЦИЛАТОВ ЛИТИЯ
АЛКИЛНИТРИТАМИ 
 
А.Б. Хачатурян, А.В. Зорин, В.В. Зорин 
 
Уфимский государственный нефтяной технический университет 
Россия, 450062, Уфа, ул. Космонавтов, 1 
[e-mail] 
 
α–Аминокислоты – основные компоненты белков и полипептидов, являются фармако-
значимыми соединениями. Трудно переоценить их участие в естественном метаболизме и 
его регуляции. Они участвуют в белковом, углеводном, липидном обмене, переносе ионов 
калия, выполняют роль нейромедиаторов, регулируют энергетические процессы в организме 
и т.д.
α–Аминокислоты и препараты на их основе находят широкое применение в медицине. 
Они используются при лечении язвенной болезни желудка и двенадцатиперстной кишки, ге-
патита, катаракты, цирроза печени, дистрофии, атеросклероза, при травмах мозга, операциях 
на мозге, кровоизлияниях и т. д. При этом применяются как смеси аминокислот (в том числе 
белковые гидролизаты), так и отдельные α–аминокислоты. Многие из них удобнее получать 
синтетическими или биосинтетическими методами, чем выделять из природных источников. 
В настоящее время разработаны различные методы синтеза рацемических α–аминокислот и 
их последующей дерацемизации с применением ферментных и других катализаторов. Пока-
заны новые подходы к созданию энантиоселективных методов восстановления несиммет-
ричных кетоксимов, основанные на совместном использовании био- и нанокаталитических 
систем, которые представлются перспективными в стереонаправленном синтезе α-
аминокислот. 
В связи с этим на первом этапе нами исследована возможность создания эффективного 
метода получения прохиральных α–оксиминокарбоновых кислот нитрозированием енолятов 
ацилатов лития различными алкилнитритами. 
Установлено, что при взаимодействии енолятов ацилатов лития с алкилнитритами в тет-
рагидрофуране в атмосфере аргона при 55 °С образуются литиевые соли α оксиминокарбо-
новых кислот, при обработке которых кислотой выделяются соответствующие α–оксими- 
нокарбоновые кислоты 
Li
Li
R
COO
R'ONO
R
COO
NO Li
Li
H
+
R
COOH
NOH
R
COOH
R
COO
Li
Li
2
2 Li N[CH(CH
3
)
2
]
2
R=H, C
2
H
5
, n-C
3
H
7
, i-C
3
H
7
, i-C
4
H
9
, n-C
5
H
11
; 
R
'= i-C
3
H
7
, n-C
4
H
9
, i-C
4
H
9
, t-C
4
H
9
. 
Строение продуктов подтверждено методами ЯМР 
1
Н и 
13
С. 
Выходы α-оксиминокарбоновых кислот колеблются в широких пределах (20–80%) и оп-
ределяются строением енолятов ацилатов лития и алкилнитритов, а также существенно зави-
сят от условий проведения синтеза (соотношения реагентов, температуры, продолжительно-
сти и др.).

---

341