К 70-летию академика юнусова марата сабировича

ТИОТЕРПЕНЫ НА ОСНОВЕ (R,R)- И (R,S)-МЕНТЕН-3-ОЛОВ 
 
В.С. Тухватшин, Э.Р. Латыпова, Р.Р. Муслухов, Р.Ф. Талипов, Г.Ю. Ишмуратов 
 
Институт органической химии Уфимского научного центра РАН 
Россия, 450054, Уфа, пр. Октября, 71 
[e-mail] 
Башкирский государственный университет 
Россия, 450074, Уфа, ул. З. Валиди, 32 
[e-mail] 
Известно [1,2], что введение в молекулу (
−)-карвеола и (+)-цис-вербенола сульфидной 
функции ведет к увеличению антимикотической активности данной группы соединений. 
В связи с этим, нами были изучены реакции диастереомерных (~ 93: 7, по данным ГЖХ, 
ЯМР 
1
H и 
13
С) (R,R)- и (R,S)–ментен-3-олов (
3a,b) с н-гексилмеркаптаном, н гексадецилмер-
каптаном и фенилмеркаптаном в присутствии хлорида цинка. В свою очередь, енолы (
3a,b) 
получены с использованием несложных трансформаций доступного l-ментола (
1) через ста-
дию образования 
α,β-ненасыщенного циклического енона ─ (R)-4-ментен-3-она (2) [3]. 
Установлено, что реакция тиилирования ненасыщенных спиртов (
3a,b) гладко протекает 
с замещением гидроксильной группы на сульфидную функцию и сопровождается полным 
обращением конфигурации кислородсодержащего асимметрического центра с образованием 
смеси (~ 93 : 7, по данным ЯМР 
1
H и 
13
С) (R,S)- и (R,R)-диастереомерных сульфидов (
4а,4b; 
5а,5b; 6а,6b). 
 
3a
93 : 7
OH
1
2
ZnCI2
RSH
SR
OH
Et2O
LiAIH4
O
OH
[ 3 ]
SR
4a, 5a, 6a