17. Amperometriya. Amperometrik titrlash, usulning mohiyati. Indikatorli elektrodlar.
Amperometrik titrlash Usulning mohiyati.
Amperometrik titrlash, potensiostatik polyarizatsion titrlash – volt-
amperometrik (polyarografik) usulning bir turi. Elektrkimyoviy yacheyka elektrodlariga kuchlanish (potensial) beril-
ganda eritma konsentratsiyasiga bog‘liq ravishda tok kuchi o‘zgarishini o‘lchashga asoslangan. Ilkovich tenglamasi
iD=Kc polyarografik yacheykadagi diffuziya toki iD polyarografik faol moddaning konsentratsiyasi ortgan sari orta
boradi. Polyarografik
yacheykadagi tahlil etiluvchi, titrlanuvchi eritmaga titrant qo‘shilganda polyarografik moddaning
konsentratsiyasi ortsa yoki kamaysa diffuziya toki ham tegishlicha ortadi (yoki kamayadi). Titrlanuvchi moddani titrant
bilan reaksiyasi tugaydigan ekvivalent nuqtani diffuziya tokini keskin o‘zgarish nuqtasiga (ortishi yoki kamayib ketish
nuqtasiga) binoan topiladi. Amperometrik titrlashni bitta qutblanuvchan elektrodli chegaraviy tok bo‘yicha titrlash
polyarografik yoki polyarimetrik titrlash va ikkita bir xil qutblanuvchan elektrodli “tok tuliq so‘nguncha” deb
ataluvchi
biamperometrik titrlash turlari mavjud.
18. Amperometrik titrlashlar, titrlash egrilarining ko‘rinishlari. Cho‘ktirish. Kompleks hosil qilish va oksidlanish-
qaytarilish reaksiyalarining ishlatilishi.
Amperometrik titrlashda titrlash egrilari
Titrlashning cho‘ktirish usuli (cho‘ktirish titrimetriyasi) – aniqlanuvchi modda bilan kameruvchanbirikma
hosil qiluvchi titrantlarni qo‘llashga asoslangan.Kompleks hosil qilish usuli
metall kationlarining kompleksonlar
bilan kompleks hosil qilish
reaksiyasiga asoslangan
Oksidlanish-qaytarilish reaksiyalari
— elektronlarning
atomlardan atomlarga butunlay yoki qisman oʻtishi bilan bogʻliq kimyoviy reaksiyalar. Elektronlar chiqarilishi
oksidlanish, elektronlar biriktirib olinishi qaytarilish deyiladi
20. Bir va ikki indikatorli qutblangan elektrodlar yordamida amperometrik titrlashlar, titrlash egrilarining
ko‘rinishlari.
Bitta indikator elektrodli am perom etrik titrlash. Titrlash davrida sodir bo‘ladigan reaksiyaning turiga (cho'ktirish,
komplekslanish yoki oksidlanish-qaytarilish), tanlangan potensialda moddalardan qaysi biri (aniqlanadigan, titrant,
reaksiya mahsuloti yoki indikator) elektr aktiv ekanligiga bog'liq ravishda amperometrik titrlash egri chiziqiarining
shakli turlicha bo'ladi.
Umumiy holda, amperometrik titrlashdagi kimyoviy reaksiyaning tenglamasini quyidagicha
tasvirlash mumkin:A+B—>C Agar titrlanadigan A modda elektr aktiv bo‘lsa, titrlash egri chizig'ining ko‘rinishi (a)
keltirilganday bo‘ladi.Ekvivalentlik nuqtasigacha tok kuchi kamayadi, keyin tok kuchi o ‘zgarmaydi.
Agar titrant V
elektr aktiv bo‘lsa (b),ekvivalentlik nuqtasigacha tok kuchi o ‘zgarmydi va undan keyin eritm ada ortiqcha miqdor
titrantning paydo bo‘lishi tok kuchi qiymatining ortishiga olib keladi.
Ikkita indikator elektrodli amperometrik titrlash
Biamperometrik titrlashda aniqlanadigan modda yoki titrantning qaytarligiga qarab titrlash egri
chiziqlari turlicha
boladi. Qaytar sistemani titrlashda ekvivalentlik nuqtasigacha titrlash egri chizig'ida maksimum kuzatiladi. Agar
elektrodlarning sirt yuzalari teng b o isa, maksimum aniqlanadigan moddaning 50 % titrlanganlik darajasiga (Ya=0,5)
to'g'ri keladi. Delaxey tenglamasiga mos ravishda A=0,5 bo'lganda titrlash egri chizig'i maksimumdan o'tadi. Buni
quyidagicha tushuntirish mumkin. Elektrodlarga kichik qiymatdagi kuchlanish berilganda zanjirda tok paydo bo'lm aydi,
chunki eritmada titrlanadigan moddaning oksidlangan (qaytarilgan) shakli mavjud emas. Agar shu eritmaga ozroq
oksidlovchi (qaytaruvchi) qo‘shilsa, tahlil qilinadigan modda qaytarilgan (oksidlangan) shaklining
ekvivalent miqdori
hosil bo'ladi va zanjirda I tok yuzaga keladi.
Do'stlaringiz bilan baham: