Титриметрические методы анализа

Анализ кривых окислительно-восстановительного титрования

1. 
   Начальная ветвь кривой титрования (до точки эквивалентности) определяется свойствами только титруемого (определяемого) иона, а конечная ветвь (после точки эквивалентности) – только свойствами титранта.
   
2. 
   Если коэффициенты полуреакций равны n₁ = n₂, то кривая титрования вблизи точки эквивалентности симметрична.
   

Если n₁  n₂ или в реакции участвуют полиядерные частицы, то кривые титрования даже вблизи точки эквивалентности ассиметричны и точка эквивалентности не совпадает с точкой перегиба.
Чем больше n , тем круче изгиб кривой титрования, тем больше скачок титрования.

3. 
   Скачок О-В потенциала в эквивалентной области определяется разностью стандартных редоксипотенциалов полуреакций, значениями n₁ и n₂, заданной погрешностью титрования х, и практически не зависит от концентрации реагентов:
   

Чем меньше значения n₁ и n₂, тем меньше скачок титрования. Для повышения точности определения предпочтительно использовать многоэлектронные реакции (n  1).
4. Разбавление раствора. Теоретическая форма кривой титрования не зависит от концентраций реагирующих веществ, т.е. от разбавления, а только от соотношения абсолютных количеств компонентов. Это справедливо, когда число молей окислителя и восстановителя не меняется в процессе реакции:
Fe⁺³  Fe⁺²
Sn⁺²  Sn⁺⁴.
1 моль 1 моль
Если число молей одной из форм участника редокспары изменяется, то тогда соответствующие концентрации, а, следовательно, и объем раствора входят в логарифмический член уравнения Нернста в разной степени. Например, рассмотрим следующую редокспару:
Cr₂O₇^-2 + 6e + 14H⁺ = 2Cr⁺³ + 7H₂O.
1 моль 2 моль
.