Титриметрические методы анализа

Эриохромчерный Т, относится к группе азокрасителей и является слабой трехосновной кислотой. В качестве индикатора используют соль NaH₂Ind. Различные ионные формы индикатора имеют разную окраску:
H₂Ind^ ––––––––– HInd^-2 –––––––– Ind^-3
(pH < 6–7) (pH > 11–12)
красный синий желтый

В интервале рН 711 с рядом металлов (Mg, Mn, Pb, Ca, Zn и др.) эриохромчерный Т образует комплексы MеInd красного цвета. Переход окраски в точке эквивалентности из красной в синюю.

Пиридилазонафтол (ПАН) (H₂Ind), в нейтральной или слабощелочной среде цвет раствора желтый. Комплесные соединения с металлами (Fe(III), Pb, Al, Bi, щелочноземельные металлы и др.) окрашены в красный или фиолетовый цвет.
2. Индикаторы, относящиеся к классу трифенилметановых красителей: ксиленоловый оранжевый, пирокатехиновый фиолетовый, метилтимоловый синий и т.д.
3. Прочие индикаторы. В эту группу входят, например, мурексид, дитизон, ализарин и др.
Мурексид, аммониевая соль пурпурной кислоты (NH₄H₄Ind или H₅Ind). Координируемая форма H₂Ind^-3. При рН  9 красно-фиолетовая окраска, при рН  9 – сине-фиолетовая. С металлами образует хелатные комплексы состава Me:Ind=1:1, окрашенные в желтый или оранжевый цвет.

3.2.5. Особенности метода комплексонометрии

В настоящее время комплексонометрический метод анализа широко применим в практике заводских лабораторий и научно-исследовательских работах. Его преимущества:

1. 
   Возможно определение большого числа (~ 60) металлов (за исключением щелочных, бериллия и некоторых других).
   
2. 
   Методом косвенного титрования возможно определение анионов.
   
3. 
   Большой интервал определяемых концентраций (от 10^-3, иногда 10^-5 М).
   
4. 
   Экспрессность (быстрота). Время анализа от 1 до 30 мин.
   
5. 
   Высокая точность, x = 10,01 %.
   
6. 
   Простота аппаратуры и низкая ее стоимость (дешевизна метода).
   
7. 
   Возможность автоматизации (автоматические титраторы).
   

Некоторые ограничения метода комплексонометрии:

1. 
   Невозможно прямое титрование Al, Cr, Hg, Co из-за низкой скорости реакции комплексообразования (хотя _MeY  10²⁰). В этих случаях используют метод обратного титрования: добавляют избыточное фиксированное количество ЭДТА, нагревают раствор до кипения, охлаждают и избыток ЭДТА оттитровывают раствором соли Zn²⁺.
   
2. 
   Некоторые элементы (Tl, Ge, Ba, Sb) образуют устойчивые комплексы с ЭДТА, но подобрать подходящий для титрования этих элементов металлоиндикатор, не удается. Используют метод замещения в нескольких вариантах.
   

А) Перед титрованием добавляют небольшое точно известное количество ионов Mg⁺², которые образуют с ЭДТА малоустойчивые комплексы (  10⁹) и будут титроваться в последнюю очередь. Точка эквивалентности фиксируется четко.
Б) Определяемый элемент титруют раствором комплексоната магния MgY^‑2. Расход титранта связан только с количеством определяемого элемента.
В) В раствор определяемого металла вводят комплексонат магния в избыточном количестве, например, Hg²⁺ + MgY^2- = HgY^2- + Mg²⁺.
Выделяющиеся ионы магния в количестве, эквивалентном определяемому металлу, титруют раствором ЭДТА прямым способом.