Титриметрические методы анализа

Реагенты-восстановители. Более сильные восстановительные свойства проявляют в щелочной среде.

1. 
   H₂O₂ – 2e + 2OH^- = O₂ + 2H₂O, E⁰ = -0,076 B.
   
2. 
   SO₂ – 2e + 4OH^- = SO₄^-2 + 2H₂O, E⁰ = -0,93 B.
   
3. 
   N₂H₄ – 4e + 4OH^- = N₂ + 4H₂O, E⁰ = -1,12 B.
   
4. 
   Металлы: Al, Zn, Cd, Pb, Bi, Ag
   

E⁰, B -1,70 -0,76 -0,40 -0,13 +0,32 +0,80
Активные металлы Al, Zn, Cd могут восстанавливать ионы гидроксония до водорода, поэтому их амальгамируют: 2Zn + HgCl₂ = Zn(Hg) + ZnCl₂. Защитная пленка амальгамы (сплава металла и ртути) на поверхности металла существенно изменяет потенциал. Амальгамированные металлы можно использовать в кислой среде. На практике предвосстановление металлами осуществляют в редукторе.
Редуктор Джонса представляет собой вертикальную стеклянную трубку, заполненную гранулами амальгамированного металла (кадмия, цинка и т.д.). Анализируемый раствор пропускают через редуктор с определенной скоростью, при которой обеспечивается количественное восстановление определяемого компонента.
Например, амальгамированный цинк восстанавливает:
Cu²⁺  Cu^o (блокирует редуктор),
Ti⁴⁺  Ti³⁺,
U(VI)  U³⁺, U⁴⁺,
V³⁺  V²⁺,
Cr³⁺  Cr²⁺.
Редуктор Вальдена: металлическое серебро в присутствии ионов Cl^:
Ag – e + Cl^- = AgCl, при концентрации хлорид-ионов 1 моль/л:
E(Ag⁺/Ag^o) = E⁰(Ag⁺/Ag) + 0,059lgПР = 0,222 В.
В редукторе восстанавливаются:
U(VI)  U⁴⁺,
V(V)  V(IV),
Cu²⁺  Cu⁺;
не восстанавливаются: Ti⁴⁺, Cr³⁺.