Титриметрические методы анализа

4.3. Определение точки эквивалентности в методе редоксиметрии

1. 
   Потенциометрический метод – измерение потенциала индикаторного электрода.
   
2. 
   Специфические методы индикации: исчезновение или появление окраски титранта или титруемого вещества, либо образование окрашенных соединений специально добавляемого вещества с одним из компонентов окислительно-восстановительной системы.
   

При титровании раствора какого-либо восстановителя раствором KMnO₄ малиновая окраска исчезает (до достижения точки эквивалентности) вследствие образования бесцветных ионов Mn²⁺. При введении минимального избытка титранта (одна капля 0,01 н. раствора KMnO₄ на 50 мл раствора) раствор окрашивается в розовый цвет.
Титрование железа (III) раствором восстановителя проводят в присутствии тиоцианат-ионов, которые образуют с железом (III) комплексы [Fe(CNS)_x]^3-х, окрашенные в интенсивно-красный цвет; конечную точку титрования определяют по исчезновению окраски.
При титровании иода используют специфический индикатор – крахмал, образующий темно-синее соединение с I₃^-ионами; конечную точку титрования определяют по исчезновению окраски.

3. 
   Редокс-индикаторы (окислительно-восстановительные индикаторы) – это соединения, в основном органические кислоты или основания, способные к окислению или восстановлению, причем их окисленная и восстановленная формы имеют разную окраску.
   

Для сопряженной редокс-пары Ind_Ox + ne = Ind_Red
цвет 1 цвет 2
уравнение Нернста имеет вид:
.
Четкая фиксация изменения цвета наблюдается в интервале отношений концентраций [Ind_Ox]/[Ind_Red]=0,110. Тогда область значений редоксипотенциала системы, в которой наблюдается изменение окраски индикатора, составит:
.
Обычно считают, что изменение цвета индикатора наблюдается при E⁰_Ind.
Чаще используют обратимые индикаторы. Но возможно использование индикаторов, которые необратимо окисляются или восстанавливаются при титровании (например, метилоранж).