Оксид бериллия. В системе бериллий - кислород известен только один оксид - ВеО (белого цвета). Это -- тугоплавкое соединение (tпл = 2550 °С), высокой химической прочности (энтальпия образования 599 кДж). Отличается высокой теплопроводностью, что обеспечивает термостойкость огнеупорных изделий из оксида бериллия. Прокаленный при 1800 °С оксид бериллия практически нерастворим в кислотах и не реагирует с расплавленными металлами (ураном, железом, никелем, кальцием и др.).
Гидроксид бериллия Ве(ОН)2, выделяющийся из растворов солей бериллия в интервале рН = 6-5-8, обладает амфотерными свойствами: при растворении в кислотах образуются растворы солей бериллия, при растворении в щелочах - бериллаты Ме2ВеО2. Гидроксид бериллия растворяется в карбонате аммония с образованием комплексного карбоната (NН4)2[Ве(СО3)2]. Последний при кипечении раствора разлагается с выделением малорастворимого основного карбоната ВеСО3 * nВе(ОН)2 * mН2О.
Сульфат бериллия - хорошо растворимая в воде соль. В отличие от двойных сульфатов алюминия и магния с сульфатом аммония, соответствующий двойной сульфат бериллия сохраняет высокую растворимость в растворах сульфата аммония. Это используют в технологии для отделения алюминия! от бериллия.
Фтористые соединения. Фторид бериллия ВеF2 - бесцветное кристаллическое вещество, весьма гигроскопичное. Соли плавится при 790 °С, кипит при 1327 °С. Соль хорошо рас-1 творима в воде (~ 18 моль/л). Фторид бериллия образует с фторидами щелочных металлов и аммония комплексные соли. В технологии важную роль играют соли Nа2ВеF4 и (Na4)2ВеF4. \ Термическим разложением фторобериллата аммония при 900 °С получают ВеF2.
Хлорид бериллия - белое кристаллическое вещество, на воздухе быстро поглощает влагу. Хлорид плавится в пределах температур 405 - 440°С (по данным различных авторов), кипит при 487 °С. Соль хорошо растворима в воде.
Соли органических кислот. Бериллий образует основные соли с рядом органических кислот с общей формулой Ве4О(CH3СОО)6, которые получают действием органических кислот на гидроксид бериллия. В технологии используют оксиацетат бериллия Ве4О(СН3СОО)6. Соль возгоняется без разложения при 360 - 400°С.
Бериллиды. Бериллий образует с рядом металлов интерметаллические соединения, отличающиеся тугоплавкостью, низкой плотностью, стойкостью против окисления до 1500 -1600 °С. Наибольший интерес представляют бериллиды тугоплавких металлов: ZnВе13(tпл ~ 1930 °С); ТаВе17(tпл = 1980 °С); МоВе12 (t пл ~ 1700 °С).
Области применения Основные потребители бериллия - атомная техника, реактивная авиация и ракетная техника, цветная металлургия и огнеупорная промышленность.
Атомная техника. Малое сечение захвата тепловых нейтронов и большое поперечное сечение рассеяния нейтронов обусловливают применение бериллия (а также его оксида и карбида) в качестве замедлителя и отражателя нейтронов в атомных энергетических установках.
Перспективно изготовление из бериллия защитных оболочек ТВЭЛов (тепловыделяющих элементов атомных реакторов), что позволит повысить рабочую температуру на оболочке до 500 -600 °С. Другие области применения бериллия: изготовление радий- и полоний- бериллиевых источников нейтронов, а также (из бериллиевой фольги) окон в счетчиках Гейгера и сцинтилляционных счетчиках.
Реактивная авиация и ракетная техника. Сочетание малой плотности, тугоплавкости с высоким модулем упругости благоприятно для использования бериллия как конструкционного материала для авиации и ракетной техники, например для изготовления обшивки обтекателей сверхзвуковых самолетов, носовых частей ракет и пр.
Из бериллия изготовляют детали точных приборов, например кардановые подвесы гироскопов в приборах управления ракетами и искусственными спутниками.
Производство сплавов. Среди сплавов, легированных бериллием, важнейшее значение имеют сплавы на медной основе - меднобериллиевые бронзы, содержащие 0,5 - 2 % бериллия. Эти сплавы способны к дисперсионному упрочнению, что резко повышает их механические свойства по сравнению с медью (твердость достигает 4000 МПа, временное сопротивление 1200 - 1300 МПа). Для введения .в медь применяют меднобериллиевую лигатуру, содержащую ~4 % бериллия. Из бериллиевых бронз изготовляют ответственные детали машин и приборов (пружины, клапаны, седла и пр.) Бериллиевые бронзы не дают искрения при ударе, поэтому из них изготовляют безыскровый инструмент (зубила, молотки и др.) для работы во взрывоопасных условиях.
Бериллий вводят в никелевые и медноникелевые сплавы для повышения прочности, а также в магниевые и алюминиевые сплавы для повышения жаропрочности и сопротивления окислению.
Производство огнеупоров. Оксид бериллия - один из лучших огнеупорных материалов. Наряду с тугоплавкостью (Tпл = 2550 °С) оксид отличается термостойкостью, высокими теплопроводностью и электросопротивлением, химической устойчивостью против действия расплавленных металлов.
Из оксида бериллия изготовляют тигли, футеровку печей, трубы. Возможно применение обмазки из оскида бериллия на корпусах ракет. Такая обмазка испаряется при полете ракеты через плотные слои атмосферы, поглощая большое количество тепла. Общее потребление бериллия в капиталистических странах в 1985 г. находилось на уровне 200т.
Минералы, руды и рудные концентраты
Среднее содержание бериллия в земной коре 6 • 10-4 % (по массе). Известно около 40 минералов бериллия, представляющих собой преимущественно различные сложные силикаты. Среди минералов промышленное значение имеют: берилл, хризоберилл, фенакит, гельвин, бертрандит и даналит.
Берилл Ве3А12(Si6О18) - наиболее распространенный минерал бериллия. Содержит 14,1 % ВеО. Часто содержит примеси щелочных металлов. Минерал распространен в гранитных пегматитах, пневматолитах, кварцевых жилах. Твердость берилла 7,5 - 8 по минералогической шкале, плотность 2,6 —I 2,9 г/см3.
Минерал окрашен в различные цвета - желтый, желто-зеленый, голубой и другие в зависимости от содержания примесей (железа, хрома и др.).
Хризоберилл А1ВеО4. Обычно содержит примеси Fе2О3 (до 6 %), ТiO2 (до 2 %), Сг2О3 (до 0,4 %), придающих ему окраску от желтой и желто-зеленой до изумрудно-зеленой (у драгоценной разновидности под названием александрит). Плотности минерала 3,5 - 3,8 г/см3, твердость 8,5 (по минералогической шкале).
Фенакит Ве2SiO4 - самый богатый по содержанию бериллия минерал (46 % ВеО). Плотность 3,0 г/см3, твердость 7,5. В настоящее время наряду с бериллом имеет большое промышленное значение.
Гельвин Мп8(ВеSiO4)6S2. Содержит 13,6 % ВеО. Плотность 3,16 - 3,36 г/см3, твердость 6 - 6,6.
Бетрандит – Ве4 [Si2O2О7] (ОН2) - содержит 39,6 - 42,6 % ВеО. Плотность 2,6 г/см3, твердость 6,0.
Даналит Fев(ВеSiO4)6S2. Плотность 3,4 г/см3; твердость 5,5 - 6.
Промышленные месторождения бериллиевых руд относятся к пегматитовому или гидротермально-пневматолитическому типам. Ранее преимущественно разрабатывали руды пегматитовых месторождений, содержащих крупнокристаллический берилл. С ростом потребности в бериллии стали эксплуатировать руды с тонковкрапленным бериллом.
В настоящее время важное промышленное значение приобрели открытые в начале 50-х годов в США месторождения гидротермально-пневматолитического типа, в которых основными минералами являются фенакит, хризоберилл, гельвин и бертрандит.
Бериллиевые руды обычно бедные: содержание ВеО в них колеблется от 0,03 до 2 %. Руды относятся к труднообогатимым вследствие близости свойств минералов бериллия и пустой породы. Основные методы обогащения руд следующие.
Ручная сортировка. Применяется для крупнокрапленных
руд (крупность минералов 5-10 мм и более). Разработаны
методы автоматизированной радиометрической сортировки по наведенной радиоактивности при облучении γ-лучами.
Избирательное измельчение. Применяется для руд, содержащих мягкие породы (слюдистые сланцы, тальк и др.).
Твердые минералы бериллия отделяются на грохотах или
классификаторах от минералов пустой породы.
Флотация. Применяется для руд с мелкой вкрапленностью берилла. Берилл флотируют с жирными кислотами (олеиновая кислота), используя различные схемы флотационного обогащения.
При обогащении фенакитовых и бертрандитовых руд разработаны схемы обогащения, в которых используются гравитация в тяжелых жидкостях (для средне- и крупновкрапленных руд) и флотация - для мелковкрапленных.
Стандартные берилловые концентраты в СНГ должны отвечать следующим требованиям: концентрат I сорта (флотационный) должен содержать ВеО не менее 9,7 %, II сорта - не менее 6,12 %. Примерный состав концентрата I сорта, %: ВеО 10-12; SiO2 62 - 65; А12О3 17 - 23; Fе2О3 0,4 - 2,0; СаО 0,3 - 3,0; МgО 0-0,7; Li2О 0-0,8; К2О 0-0,2; Nа2О 0 - 1,5.
Do'stlaringiz bilan baham: |