Курс лекций для студентов специальности 1-25 01 09 «Товароведение и экспертиза товаров»

3.6. Осадительное титрование


Осадительное титрование объединяет титриметрические методы, основанные на реакциях осаждения. В основном используют реакции титрования, при которых ионы титранта и титруемого компонента взаимодействуют в молярном отношении 1:1. Осадительное титрование имеет ограниченное применение, что связано с неколичественным и нестехиометрическим протеканием многих реакций.
Требованиям, которые предъявляются к реакциям титрования, удовлетворяют реакции осаждения галогенидов и тиоцианата серебра (аргентометрия), а также хлорида одновалентной ртути (меркурометрия). В аргентометрии кривые титрования строят обычно в координатах pГ – τ, где Г – Cl^–, Br^– или I^–.
Общий вид кривых титрования для каждого аниона в отдельности приведен на рисунке 3.3. Кривые титрования симметричны относительно ТЭ. Момент эквивалентности определяется различными методами. В товароведной практике для определения поваренной соли в пищевых продуктах чаще всего используется метод Мора. Определение момента эквивалентности основано на том, что раствор поваренной соли титруют раствором AgNO₃ в присутствии нескольких капель индикатора хромата калия K₂CrO₄. Хромат калия образует с Ag труднорастворимое соединение Ag₂CrO₄ темно-красного цвета.



Рисунок 3.3 – Кривые осадительного титрования растворов
галогенидов раствором нитрата серебра

Растворимость Ag₂CrO₄ значительно больше растворимости AgCl, поэтому хромат серебра начнет выпадать в осадок только после того, как практически все ионы будут осаждены. Образование Ag₂CrO₄ визуально проявляется в побурении первоначально белого осадка. Это и служит признаком конца титрования. Недостаток метода Мора заклю-

чается в том, что титрование можно проводить только в нейтральной и слабощелочной среде. В кислой среде растворимость Ag₂CrO₄ увеличивается, побурение осадка начинается позже момента эквивалентности, и результаты анализа являются завышенными.
Метод Фольгарда основан на титровании раствора ионов Ag⁺ раствором KSCN в присутствии ионов Fe(III):
Ag⁺ + SCN^– = AgSCN↓.
После оттитрования ионов Ag⁺ избыток титранта дает с ионами Fe³⁺ комплекс красного цвета. Для определения анионов Cl^–, Br^–, CN^–, СO₃^2–, CrO₄^2–, S^2–, PO₄^3– используют обратное титрование: к раствору титруемого иона добавляют избыток стандартного раствора нитрата серебра, а после образования осадка оттитровывают избыток стандартным раствором KSCN в присутствии раствора FeCl₃.
Метод Фаянса (титрование с адсорбционными индикаторами). При титровании анионов в присутствии адсорбционных индикаторов КТТ устанавливают по реакции, которая протекает на поверхности осадка AgA, где А^– – анион:
· реакция титрования:
Ag⁺A + A^–  AgA ;
(Стандартный раствор AgNO₃)
· реакция в КТТ:
Ag⁺ + AgA + Ind^–  AgA / Ag⁺ Ing^–.
(Окраска I) (Окраска II)