Курс лекций для студентов специальности 1-25 01 09 «Товароведение и экспертиза товаров»

Броматометрия. Реакция титрования броматом калия протекает до точки эквивалентности (в присутствии избытка восстановителя) с образованием бромид-ионов:
BrO₃^– + 6Н⁺ + 6е = Br^– + 3H₂O.
При добавлении лишней капли бромата протекает реакция
BrO₃^– + 5Br^– + 6Н⁺ = 3Br₂ + 3H₂O.
По исчезновению окраски красителей судят о конечной точке титрования. Реакцию проводят в кислой среде (pH = 1). Достоинством метода является устойчивость и чистота бромата калия. Броматометрия – лучший метод определения сурьмы, олова, мышьяка, железа и органических соединений. Скорость реакции с восстановителями ускоряется в присутствии солей ртути (II).
Йодиметрия, йодометрия. В основе всех йодометрических определений лежат окислительно-восстановительные процессы, связанные с превращением элементарного йода в ионы I^– или обратно:

Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы (+0,54 В) занимает промежуточное положение между значениями для сильных окислителей и сильных восстановителей. Поэтому существует ряд восстановителей, способных окисляться свободным йодом по указанному уравнению, например, Na₂S₂O₃·5H₂O, H₂SO₃, H₂S и их соли и другие восстановители.
Имеется ряд окислителей, способных восстанавливаться йодид-ионами по уравнению
2I^– – 2e = I₂.
Следовательно, методом йодометрии могут быть определены как восстановители – окислением их свободным йодом, так и окислители – восстановлением их йодид-ионами.
Метод титрования раствором йода иногда называют йодиметрией. Его используют для определения As(III) и As(V) после предварительного восстановления его до As(III). Прямая реакция восстановления йода идет быстро, но обратная реакция окисления йодида протекает медленнее. Поэтому использовать раствор йодида для определения окислителей путем прямого титрования невозможно. К тому же растворы йодида, например KI, неустойчивы, поскольку йодид окисляется кислородом воздуха. Поэтому используют заместительное титрование: добавляют к окислителю избыток йодида, а выделившийся йод оттитровывают стандартным раствором тиосульфата натрия. Этот метод называют йодометрией. Индикатором, так же как и в йодиметрии, служит крахмал. КТТ фиксируют по обесцвечиванию йод-крахмаль-
ного комплекса.
Йодометрия – лучший и самый точный метод определения сравнительно больших количеств меди.