Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук


Глава 2. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ПОЛУЧЕНИЯ АММОФОС-ФАТНЫХ УДОБРЕНИЙ НА ОСНОВЕ РАЗЛОЖЕНИЯ ФОСФОРИТОВ ЦЕНТРАЛЬНЫХ КЫЗЫЛКУМОВ ЭКСТРАК-ЦИОННОЙ ФОСФОРНОЙ КИСЛОТОЙ



Download 2,46 Mb.
bet9/17
Sana03.07.2022
Hajmi2,46 Mb.
#737765
TuriДиссертация
1   ...   5   6   7   8   9   10   11   12   ...   17
Bog'liq
диссертация Cаттаров

Глава 2. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ПОЛУЧЕНИЯ АММОФОС-ФАТНЫХ УДОБРЕНИЙ НА ОСНОВЕ РАЗЛОЖЕНИЯ ФОСФОРИТОВ ЦЕНТРАЛЬНЫХ КЫЗЫЛКУМОВ ЭКСТРАК-ЦИОННОЙ ФОСФОРНОЙ КИСЛОТОЙ


2.1. Изучение процесса получения аммофосфата из фосфоритов Центральных Кызылкумов
Как видно из приведенного литературного обзора, вопросу получения аммофосфатных удобрений посвящено очень много работ. В одном случае фосфориты Каратау разлагают экстракционной фосфорной кислотой. При этом оптимальной нормой фосфорной кислоты является 8,1-8,2 м.ч. Р2О5 на 1 м.ч. Р2О5 из фосфорита. В другом случае фосфориты Центральных Кызылкумов обрабатывают частично аммонизированной экстракционной фосфорной кислотой. Удобрения, полученные двумя способами, обладают уникальными физико-химическими и товарными свойствами, а также высокой агрохимической эффективностью. Из-за отсутствия сведений о возможности получения аммофосфатных удобрений путем взаимодействия различных видов Кызылкумских фосфоритов с экстракционной фосфорной кислотой из этого же фосфорита мы этот вопрос изучили более подробно.
Для проведения лабораторных экспериментов использовали рядовую фосфоритную муку, пылевидную фракцию, химически обогащенную и термоконцентраты фосфоритов Центральных Кызылкумов, составы которых приведены в таблице 2.1. В качестве кислотного реагента была взята производственная экстракционная фосфорная кислота Алмалыкского ОАО «Аммофос» следующего состава, масс. %: 21,45 Р2О5; 0,77 СаО; 0,89 MgO; 0,51 Fe2O3; 1,33 Al2O3; 1,78 F; 0,50 SO3.
Таблица 2.1.
Химический состав фосфатного сырья Кызылкумского месторождения



Компоненты



Содержание компонентов, масс. %

Рядовая фосмука
образец №1

Рядовая фосмука
образец №2

Термокон-центрат

Химически
обогащенный
концентрат

Пылевидная
фракция

Р2О5

18,80

17,65

27,26

26,76

18,54

СаО

46,71

47,48

53,36

46,41

44,72

CO2

15,19

15,2

2,41

4,51

1 4,80

АI2О3

1,24

1,21

1,30

0,41

0,95

Fe2О3

1,05

2,47

0,51

0,57

0,80

MgO

1,80

1,75

0,61

0,58

0,80

F

2,0

1,81

2,91

2,98

2,22

СаО : Р2О5

2,48

2,69

1,96

1,73

2,40

Опыты по разложению Кызылкумских фосфоритов фосфорной кислотой проводили на лабораторной установке, состоящей из трубчатого стеклянного реактора, снабженного винтовой мешалкой с электродвигателем и помещенной в водяной термостат. Скорость вращения мешалки регулировали реостатным устройством и измеряли тахометром ТМ-3М с использованием датчика Д-1 мм. Температуру в термостате поддерживали с помощью контактного термометра ТК-300 и электронного реле РТ-230У. Температура во всех опытах была постоянной, и она равнялась 65 0С. Массовое соотношение ЭФК : ФС варьировали в диапазоне 100 : (5-30). Расчетное количество фосфатного сырья дозировали к кислоте в течение 10-15 минут при интенсивном перемешивании. Продолжительность процесса разложения составляла 45 мин. Полученная аммофосфатная пульпа подвергалась анализу на содержание различных форм фосфора по известным методикам [173]. Усвояемая форма Р2О5 определялась по растворимости продукта в 0,1 н растворе НСl, в 2%-ной лимонной кислоте и в 0,2 М растворе трилона Б. Коэффициент разложения находили по формуле:



Кразл.=

1-

2О5общ.- Р2О5усв.)  Gn

  100, %

Р2О  Gф

где Р2О5общ. и Р2О5усв. содержание общей и усвояемой формы фосфора в пульпе; Gn и Gф – масса пульпы и внесенного фосфорита; Р2О – содержание Р2О5 в фосфорите. При определении коэффициента разложения использовали значение Р2О5усв., найденное только по растворимости в 0,2М растворе трилона Б. Результаты анализов приведены в таблицах 2.2 – 2.7.
Из данных таблиц видно, что независимо от вида используемого фосфорита с увеличением вводимого в фосфорную кислоту фоссырья коэффициент его разложения ощутимо снижается. Например, уменьшение

Таблица 2.2


Состав пульпы и коэффициент разложения сырья при фосфорнокислотной
переработке рядовой фосфоритовой муки фосфоритов Центральных Кызылкумов



Массовое соотношение ЭФК:ФС

Содержание Р2О5 в пульпе, %

Р2О5 усв./ Р2О5 общ., %

Р2О5 вод.
─────,
Р2О5 общ.
%

Коэф. разл.,
%

Р2О5 общ.



Р2О5 усв.

Р2О5 вод.



по 0,1н НСl

по 2% лим. к.

по 0,2м тр.Б

по 0,1н НСl

по 2% лим. к.

по 0,2м тр.Б

100:5




21,40

21,26

21,18

21,15

21,08

99,35

98,97

98,83

98,50

7 2,32



100:10




21,44

21,08

20,96

20,89

20,76

98,32

97,76

97,43

96,83

68,28

100:15




21,49

20,84

20,64

20,43

20,23

96,98

96,04

95,07

94,14

57,43

100:20




21,53

20,50

20,24

19,83

19,57

95,22

94,01

92,10

90,90

47,48

100:25




21,52

19,68

19,36

19,03

18,84

91,45

89,96

88,43

87,55

30,76

100:30




21,57

19,05

18,60

18,30

18,07

88,32

86,23

84,84

83,77

26,90

Таблица 2.3


Состав пульпы и коэффициент разложения сырья при фосфорнокислотной
переработке пылевидной фракции фосфоритов Центральных Кызылкумов.



Массовое соотношение ЭФК:ФС

Содержание Р2О5 в пульпе, %

Р2О5 усв./ Р2О5 общ., %

Р2О5 вод.
─────,
Р2О5 общ.
%

Коэф. разл.,
%

Р2О5 общ.



Р2О5 усв.

Р2О5 вод.



по 0,1н НСl

по 2% лим. к.

по 0,2м тр.Б

по 0,1н НСl

по 2% лим. к.

по 0,2м тр.Б

100:5




21,41

21,38

21,30

21,27

21,20

99,86

99,48

99,35

99,02

84,26

100:10




21,43

21,18

21,05

20,99

20,86

98,83

98,23

97,95

97,34

7 4,25



100:15




21,44

20,90

20,71

20,49

20,29

97,48

96,60

95,57

94,64

61,48

100:20




21,46

20,55

20,28

19,87

19,61

95,76

94,50

92,59

91,38

49,81

100:25




21,40

19,68

19,36

19,02

18,84

91,96

90,47

88,88

88,04

37,50

100:30




21,45

19,05

18,59

18,29

18,07

88,81

86,67

85,27

84,24

28,57

Таблица 2.4
Состав пульпы и коэффициент разложения сырья при фосфорнокислотной
переработке химически обогащенного концентрата фосфоритов Центральных Кызылкумов.



Массовое соотношение ЭФК:ФС

Содержание Р2О5 в пульпе, %

Р2О5 усв./ Р2О5 общ., %

Р2О5 вод.
─────,
Р2О5 общ.
%

Коэф. разл.,
%

Р2О5 общ.



Р2О5 усв.

Р2О5 вод.



по 0,1н НСl

по 2% лим. к.

по 0,2м тр.Б

по 0,1н НСl

по 2% лим. к.

по 0,2м тр.Б

100:5




21,79

21,78

21,73

21,65

21,61

99,95

99,72

99,36

99,17

89,14


100:10




21,98

21,74

21,62

21,56

21,44

98,91

98,36

98,09

97,54

8 2,96



100:15




22,38

21,82

21,76

21,52

21,05

97,50

97,23

96,16

94,06

75,70

100:20




22,28

21,35

20,77

20,65

20,44

95,83

93,22

92,68

91,74

63,92

100:25




22,68

20,72

20,42

20,17

20,01

91,67

90,04

88,93

88,23

54,10

100:30




22,76

20,27

19,74

19,46

19,18

89,06

86,73

85,50

84,27

47,06

Таблица 2.5


Состав пульпы и коэффициент разложения сырья при фосфорнокислотной
переработке термоконцентрата фосфоритов Центральных Кызылкумов.



Массовое соотношение ЭФК:ФС

Содержание Р2О5 в пульпе, %

Р2О5 усв./ Р2О5 общ., %

Р2О5 вод.
─────,
Р2О5 общ.
%

Коэф. разл.,
%

Р2О5 общ.



Р2О5 усв.

Р2О5 вод.



по 0,1н НСl

по 2% лим. к.

по 0,2м тр.Б

по 0,1н НСl

по 2% лим. к.

по 0,2м тр.Б

100:5




21,83

21,55

21,46

21,43

21,30

98,72

98,31

98,17

97,57

6 9,07



100:10




22,03

21,44

21,25

21,09

20,42

97,32

96,46

95,73

92,69

62,19

100:15




22,28

21,24

21,02

20,65

19,53

95,33

94,35

92,68

87,66

54,31

100:20




22,47

20,80

20,48

19,90

18,34

92,57

91,14

88,56

81,62

43,93

100:25




23,11

20,31

19,84

19,14

17,06

87,88

85,85

82,82

73,82

27,71

100:30




23,43

19,95

19,50

18,69

16,09

85,15

83,23

79,77

68,67

25,47

соотношения кислота : фосфорит от 100 : 5 до 100 : 30 приводит к снижению коэффициента разложения с 72,32 до 26,90; с 69,07 до 25,47; с 84,26 до 28,57 и с 89,14 до 47,06% соответственно для рядовой фосфоритовой муки (образец №1), термоконцентрата, пылевидной фракции и химически обогащенного концентрата фосфоритов Центральных Кызылкумов. Содержание усвояемой формы Р2О5 в пульпе по отношению к общей форме Р2О5 остается высоким при любых соотношениях кислота : фосфорит. То же самое мы наблюдаем и по содержанию водорастворимой формы Р2О5. Оно в процентном отношении лежит в пределах 83,77 – 98,50% для рядовой фосфоритовой муки, 68,67 – 97,57% для термоконцентрата, 84,24 – 99,02% для пылевидной фракции и 84,27 – 99,17% для химически обогащенного концентрата. Это говорит о том, что фосфориты Центральных Кызылкумов довольно хорошо разлагаются фосфорной кислотой с образованием усвояемых фосфатов. При одних и тех же условиях опытов в случае использования термоконцентрата относительное содержание усвояемой, воднорастворимой формы Р2О5, а также коэффициент разложения намного ниже по сравнению с другими видами фосфатного сырья. Это, по-всей видимости, объясняется наличием в составе термоконцентрата силикатофосфатов, которые практически не подвергаются разложению фосфорной кислотой. В химически обогащенном фосфоритном концентрате содержание различных примесей, особенно кальцита, меньше. Поэтому в аммофосфатных пульпах относительное содержание воднорастворимой, усвояемой форм Р2О5, а также коэффициент разложения фосфорита высокие.


Далее кислые фосфатные пульпы подвергались нейтрализации газообразным аммиаком до значений рН 3,10 - 4,40. Необходимо отметить, что при соотношениях кислота : фосфорит 100 : 25 и 100 : 30 пульпы при аммонизации загустевают. В этих случаях для предотвращения загустевания к пульпе перед аммонизацией добавлялось определенное количество воды. Аммонизированные фосфатные пульпы сушили при температуре 60С. Низкая температура сушки объяснятся тем, что при температуре 100-105С с большой скоростью идет процесс ретроградации усвояемых фосфатов. Высушенные образцы продуктов подвергались анализу. Результаты приведены в таблицах 2.6 – 2.9.
Из таблиц видно, что в зависимости от соотношения кислота : фосфорит в случае применения рядовой фосфоритовой муки содержание Р2О5общ. в образцах удобрений меняется от 43,27 до 49,85%; Р2О5усв. по трилону Б – от 34,55 до 48,69%; Р2О5водн. – от 24,60 до 43,00%; азота – от 4,74 до 10,40%. Степень декарбонизации исходной высококарбонизированной фосфоритовой муки лежит в пределах 91,89 – 100%. Относительное содержание усвояемой формы Р2О5 по трилону Б находится в диапазоне 79,85 – 97,67%, водорастворимой формы Р2О5 - 56,85 – 86,26%.
Количество добавляемого фосфатного сырья оказывает существенное влияние на относительное содержание водной и усвояемой формы Р2О5. Изменение соотношения кислота : фосфорит от 100 : 5 до 100 : 30 приводит к уменьшению содержания Р2О5водн. и Р2О5усв. по трилону Б от 86,26 до 56,85 и от 97,67 до 79,85% соответственно. Относительное содержание Р2О5водн. в высушенном аммонизированном продукте при одном и том же соотношении кислота : фосфорит по сравнению с содержанием Р2О5водн. в кислой пульпе в зависимости от условия опытов снижается в среднем на 12-28 %. Это, естественно, объясняется прохождением процесса ретроградии усвояемых фосфатов в процессе аммонизации и сушки.
Аналогичные высокие показатели по содержанию Р2О5общ., Р2О5усв., Р2О5водн., азота в полученных образцах аммофосфатов наблюдаются и в случае использования пылевидной фракции, химически обогащенного концентрата и термоконцентрата фосфоритов Центральных Кызылкумов. Самое высокое относительное содержание Р2О5усв. и Р2О5водн. имеют аммофосфаты, полученные на основе химически обогащенного концентрата.

Таблица 2.6


Состав аммофосфата на основе разложения рядовой фосфоритовой муки фосфоритов Центральных
Кызылкумов экстракционной фосфорной кислотой.



Массовое соотношение ЭФК:ФС

рН пульпы



Химический состав, %

Степень декарбо-низации,
%

Р2О5 усв./ Р2О5 общ., %

Р2О5 вод.
─────,
Р2О5 общ.
%

Р2О5 общ.



Р2О5 усв.

Р2О5 вод.



N


по 0,1н НСl

по 2% лим.к.

по 0,2м
тр.Б

по 0,1н НСl

по 2% лим.к.

по 0,2м
тр.Б

100:5




4,37

49,85

49,72

49,25

48,69

43,00

10,40

100

99,74

98,80

97,67

8 6,26



100:10




3,60

47,68

46,82

46,72

45,78

36,67

7,84

100

98,20

97,99

96,02

76,91

100:15




3,72

47,09

45,97

45,55

44,26

34,37

6,64

96,23

97,62

96,73

93,99

73,00

100:20




3,79

46,05

43,82

43,40

39,60

29,35

6,93

95,73

95,16

94,24

85,99

63,74

100:25




3,54

44,05

40,68

40,43

36,12

26,27

5,37

92,64

92,35

91,78

82,00

59,64

100:30




3,10

43,27

39,78

39,00

34,55

24,60

4,74

91,89

91,93

90,13

79,85

56,85

Таблица 2.7
Состав аммофосфата на основе разложения пылевидной фракции фосфоритов Центральных
Кызылкумов экстракционной фосфорной кислотой.



Массовое соотношение ЭФК:ФС

рН пульпы



Химический состав, %

Степень декарбо-низации,
%

Р2О5 усв./ Р2О5 общ., %

Р2О5 вод.
─────,
Р2О5 общ.
%

Р2О5 общ.



Р2О5 усв.

Р2О5 вод.



N


по 0,1н НСl

по 2% лим.к.

по 0,2м
тр.Б

по 0,1н НСl

по 2% лим.к.

по 0,2м
тр.Б

100:5




4,28

50,10

50,05

49,58

49,02

45,34

9,58

100

99,90

98,96

97,84

9 0,50



100:10




4,25

47,95

47,17

47,07

46,12

37,50

7,98

100

98,37

98,16

96,18

78,71

100:15




3,80

47,05

46,01

45,62

44,30

35,18

6,81

100

97,79

96,96

94,15

74,77

100:20




3,65

46,13

43,97

43,55

39,73

31,39

6,04

100

95,32

94,41

86,13

68,03

100:25




3,65

44,09

40,91

40,66

36,33

28,54

5,95

96,27

92,79

92,22

82,40

64,73

100:30




3,66

43,30

39,87

39,10

34,64

25,43

4,86

95,30

92,08

90,30

80,00

58,73

Таблица 2.8


Состав аммофосфата на основе разложения химически обогащенного концентрата фосфоритов Центральных
Кызылкумов экстракционной фосфорной кислоты.



Массовое соотношение ЭФК:ФС

рН пульпы



Химический состав, %

Степень декарбо-низации,
%

Р2О5 усв./ Р2О5 общ., %

Р2О5 вод.
─────,
Р2О5 общ.
%

Р2О5 общ.



Р2О5 усв.

Р2О5 вод.



N


по 0,1н НСl

по 2% лим.к.

по 0,2м
тр.Б

по 0,1н НСl

по 2% лим.к.

по 0,2м
тр.Б

100:5




3,66

50,36

50,32

50,05

49,38

46,68

8,97

100

99,92

99,38

98,05

9 2,69



100:10




3,62

48,25

47,54

47,49

46,94

42,79

7,29

100

98,53

98,42

97,28

88,68

100:15




3,80

47,05

46,01

45,62

44,30

35,18

6,81

100

97,90

97,36

94,55

79,52

100:20




3,65

46,13

43,97

43,55

39,73

31,39

6,04

100

95,52

94,71

86,66

73,00

100:25




3,65

44,09

40,91

40,66

36,33

28,54

5,95

100

93,09

92,52

83,14

70,81

100:30




3,76

40,11

37,07

36,36

32,50

26,24

4,92

95,26

92,42

90,65

81,03

65,42

Таблица 2.9


Состав аммофосфата на основе разложения термоконцентрата фосфоритов Центральных
Кызылкумов экстракционной фосфорной кислоты.



Массовое соотношение ЭФК:ФС

рН пульпы



Химический состав, %

Степень декарбо-низации,
%

Р2О5 усв./ Р2О5 общ., %

Р2О5 вод.
─────,
Р2О5 общ.
%

Р2О5 общ.



Р2О5 усв.

Р2О5 вод.



N


по 0,1н НСl

по 2% лим.к.

по 0,2м
тр.Б

по 0,1н НСl

по 2% лим.к.

по 0,2м
тр.Б

100:5




3,84

50,25

49,96

49,27

47,60

42,41

9,78

100

99,42

98,05

94,73

84,40

100:10




3,82

48,15

47,08

46,55

43,97

36,17

7,85

100

97,78

96,68

91,32

75,12


100:15




3,78

47,30

45,46

44,95

39,27

33,26

6,68

100

96,11

95,03

83,02

70,32

100:20




4,00

46,27

43,71

42,76

36,10

28,61

6,39

100

94,47

92,41

78,02

61,83

100:25




3,80

45,62

42,34

40,86

33,59

26,56

5,41

100

92,81

89,57

73,63

58,22

100:30




3,47

43,80

39,93

38,40

31,08

24,40

4,97

100

91,16

87,67

70,96

55,71

Сравнительно низкое содержание Р2О5усв. и Р2О5водн. в процентном отношении получаются в аммофосфатах на основе термоконцентрата.
Необходимо отметить, что Балаковское ПО «Минудобрения» в России выпускает аммофосфат высшей марки А. Его состав (масс. %) : N 9,78; Р2О5общ. 50,25; Р2О5усв. по трилону Б 47,60; Р2О5усв. по лимонной кислоте 43,2; Р2О5водн. 40,0. В нашем случае в зависимости от вида фосфоритов Центральных Кызылкумов при соотношении кислота : фосфорит 100 : 5 получаются аммофосфаты с почти аналогичными показателями (масс. %) : N 8,97-10,40; Р2О5общ. 49,85-50,36; Р2О5усв. по трилону Б 47,60-49,38; Р2О5усв. по лимонной кислоте 49,25-50,05; Р2О5водн. 42,41-46,68. Результаты проведенных лабораторных опытов показывают, что фосфориты Центральных Кызылкумов при найденных оптимальных условиях экспериментов хорошо подвергаются химической активации с образованием усвояемых кальциевофосфатных соединений.
Таким образом, на основе полученных данных можно заключить, что фосфориты Центральных Кызылкумов вполне пригодны для производства высокоэффективного фосфорно-азотного удобрения под названием аммофосфат.



Download 2,46 Mb.

Do'stlaringiz bilan baham:
1   ...   5   6   7   8   9   10   11   12   ...   17




Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©hozir.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling

kiriting | ro'yxatdan o'tish
    Bosh sahifa
юртда тантана
Боғда битган
Бугун юртда
Эшитганлар жилманглар
Эшитмадим деманглар
битган бодомлар
Yangiariq tumani
qitish marakazi
Raqamli texnologiyalar
ilishida muhokamadan
tasdiqqa tavsiya
tavsiya etilgan
iqtisodiyot kafedrasi
steiermarkischen landesregierung
asarlaringizni yuboring
o'zingizning asarlaringizni
Iltimos faqat
faqat o'zingizning
steierm rkischen
landesregierung fachabteilung
rkischen landesregierung
hamshira loyihasi
loyihasi mavsum
faolyatining oqibatlari
asosiy adabiyotlar
fakulteti ahborot
ahborot havfsizligi
havfsizligi kafedrasi
fanidan bo’yicha
fakulteti iqtisodiyot
boshqaruv fakulteti
chiqarishda boshqaruv
ishlab chiqarishda
iqtisodiyot fakultet
multiservis tarmoqlari
fanidan asosiy
Uzbek fanidan
mavzulari potok
asosidagi multiservis
'aliyyil a'ziym
billahil 'aliyyil
illaa billahil
quvvata illaa
falah' deganida
Kompyuter savodxonligi
bo’yicha mustaqil
'alal falah'
Hayya 'alal
'alas soloh
Hayya 'alas
mavsum boyicha


yuklab olish