Современная металлургическая промышленность производит почти все известные металлы



Download 42,04 Mb.
bet65/115
Sana28.05.2022
Hajmi42,04 Mb.
#612976
1   ...   61   62   63   64   65   66   67   68   ...   115
Bog'liq
МРМ ЗЕЛИКМАН ВСЯ КНИГА ИСПРАВ (4)

МnО2 + 4НСl = МnСl2 + Сl2 + 2Н2О;
АsСl3 + Сl2 + 4Н20 = Н3Аs04 + 5НСl.
Материал обрабатывают соляной кислотой в эмалированных стальных котлах с паровыми рубашками, имеющих нижнюю раз­грузку и снабженных мешалками и крышками с патрубками для загрузки концентрата и отвода паров тетрахлорида. Пары GеС14 вместе с парами НСl поступают в конденсатор из ту­гоплавкого стекла, охлаждаемый солевым рассолом до -10 °С. Вследствие малой растворимости GеС14 в соляной кислоте конденсат расслаивается на два слоя: нижний слой GеС14, верхний - соляная кислота, содержащая некоторое количество растворенного германия. Концентрация конденси­руемой соляной кислоты — около 6,2 н. Примесь АsС13 рас­пределяется между двумя слоями, но большая его часть на­ходится в соляной кислоте.
Кусковые отходы германия хлорируют хлором при 300 -400 С, получая GеС14. Так называемые "шлиф-порошки", содержащие германий в смеси с абразивным материалом, поступают на обработку соляной кислотой (7 -8 н.) в присутствии окислителя - хлорида железа (III):
Gе + 4FеС13 = GеС14 + 4FеС12.
Отработанные кислые растворы регенерируют пропусканием хлора, окисляющего FеС12 до FеС13.
Очистка технического тетрахлорида германия
Для получения германия высокой чистоты, удовлетворяю­щего требованиям полупроводниковой электроники, необходи­ма тщательная очистка исходных химических соединений от примесей. Наибольшее внимание при этом уделяется очистке от примеси мышьяка, содержание которого в техническом тетрахлориде германия обычно составляет 0,01-0,2 %.
В современных производствах сочетаются очистка GеС14 экстракцией соляной кислотой с очисткой ректификацией.
Очистка экстракцией соляной кислотой. Очистка германия экстракцией соляной кислотой основана на ограниченной смешиваемости GеС14 и концентрированной соляной кислоты и различной растворимости в них хлоридов примесных элемен­тов, в частности АsС13.
При малых концентрациях АsС13 в GеС14 коэффициенты распределения мышьяка между GеС14 и 12 н. НС1 достигают нескольких тысяч, что позволяет осуществить глубокую очистку непрерывным противоточным методом.
Эффективность экстракционной очистки сильно повышается, если экстракцию проводить соляной кислотой, насыщенной хлором. В этом случае АsС13 окисляется с образованием мышьяковой кислоты, практически нерастворимой в GеС14.
Вместо хлора в качестве окислителя может быть использован пероксид водорода. При содержании в исходном хлори­не германия ~0,01 % (моль.) Аs после двукратной экстрак­ции 37,4 %-ной НС1, насыщенной хлором, содержание мышьяка в GеС14 снижается до концентрации ~2,4 • 10~5 % (моль.). Экстракцию можно вести непрерывно в насадочной колонке, в нижнюю часть которой поступает легкая фаза (НС1 + Н2О + Cl), а в верхнюю - очищаемый GеС14 - тяжелая фаза. В процессе экстракции соляной кислотой происходит очистка так же от ряда других примесей (Сu, В, SЬ, Sn, Тi, Р, Мg, V, Al, Fе).
Очистка ректификацией. Дополнительная глубокая очистка тетрахлорида германия достигается ректификацией. В области и малых концентраций мышьяка [10-4-10-6 % (мол.)] относительная летучесть (или коэффициент разделения) хлоридов
германия и мышьяка имеет небольшое значение 1,3. Поэтому
пня достижения глубокой очистки необходимо проводить ректификацию при достаточно большом числе тарелок колонки и
высоком флегмовом числе.
Ректификацию проводят в кварцевых или фторопластовых колонках насадочного типа (заполненных кварцевыми спира­лями) или тарельчатых с щелевыми тарелками. В колонне эффективностью 10 теоретических тарелок при флегмовом числе 20 получали хлорид германия с содержанием мышьяка ниже 10-6% (мол.).
Более совершенный процесс очистки, используемый на отечественных предприятиях, - непрерывная экстрактивная ректификация тетрахлорида германия, в которой ректифика­ция сочетается с экстракцией примесей соляной кислотой из хлорида, находящегося в паровой фазе. Схема непрерывной очистки показана на рис. 67





Download 42,04 Mb.

Do'stlaringiz bilan baham:
1   ...   61   62   63   64   65   66   67   68   ...   115




Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©hozir.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling

kiriting | ro'yxatdan o'tish
    Bosh sahifa
юртда тантана
Боғда битган
Бугун юртда
Эшитганлар жилманглар
Эшитмадим деманглар
битган бодомлар
Yangiariq tumani
qitish marakazi
Raqamli texnologiyalar
ilishida muhokamadan
tasdiqqa tavsiya
tavsiya etilgan
iqtisodiyot kafedrasi
steiermarkischen landesregierung
asarlaringizni yuboring
o'zingizning asarlaringizni
Iltimos faqat
faqat o'zingizning
steierm rkischen
landesregierung fachabteilung
rkischen landesregierung
hamshira loyihasi
loyihasi mavsum
faolyatining oqibatlari
asosiy adabiyotlar
fakulteti ahborot
ahborot havfsizligi
havfsizligi kafedrasi
fanidan bo’yicha
fakulteti iqtisodiyot
boshqaruv fakulteti
chiqarishda boshqaruv
ishlab chiqarishda
iqtisodiyot fakultet
multiservis tarmoqlari
fanidan asosiy
Uzbek fanidan
mavzulari potok
asosidagi multiservis
'aliyyil a'ziym
billahil 'aliyyil
illaa billahil
quvvata illaa
falah' deganida
Kompyuter savodxonligi
bo’yicha mustaqil
'alal falah'
Hayya 'alal
'alas soloh
Hayya 'alas
mavsum boyicha


yuklab olish