Современная металлургическая промышленность производит почти все известные металлы



Download 42,04 Mb.
bet63/115
Sana28.05.2022
Hajmi42,04 Mb.
#612976
1   ...   59   60   61   62   63   64   65   66   ...   115
Bog'liq
МРМ ЗЕЛИКМАН ВСЯ КНИГА ИСПРАВ (4)

2. СЫРЬЕВЫЕ ИСТОЧНИКИ ГЕРМАНИЯ
Содержание германия в земной коре 7•10-4 % (по массе). Основное количество германия находится в состоянии рассе­яния в силикатах, сульфидах и минералах, представляющих собой сульфосоли. В сульфидах цинка, меди, свинца, железа примесь германия содержится в количествах от тысячных до десятых долей процента. Наиболее высокой концентрацией германия (0,01-0,1%) отличаются низкотемпературные цинковые обманки.
Известно несколько минералов (типа сульфосолей) с вы­соким содержанием германия. К ним относятся:
аргиродит Аg8GеS6, содержит 5-7% германия (в этом ми­нерале был открыт элемент германий);
германит -Сu3(Fе, Gе, Gа, Zn) (S, Аs)4, содержит 6-10% Ge, 6-8% Fе, 0,5-0,8% Gа. Минерал найден в 1918 г. в медно-свинцово-цинковых рудах в Цумебе (Юго-Западная Африка);
рениерит (Cu, Fе)3 (Fе, Gе, Zn, 8п) (S, As)4, содержит 6,37-7,8% Gе.
Месторождения полиметаллических руд, содержащие герма­ниевые минералы, редки и найдены лишь в центральной и Юго-Западной Африке. При флотационном обогащении таких руд попутно получают германиевые концентраты (0,2-0,4% (Gе), из которых извлекают германий.
Большей частью, однако, в сульфидном сырье германий находится в виде изоморфной примеси в минералах меди, цинка, свинца и извлекается из различных обогащенных им продуктов металлургической переработки сырья.
Кроме сульфидных руд, источником германия служат ка­менные угли, в которых его содержание колеблется от 0,001 до 0,01%.
Германием обогащены преимущественно малометаморфизированные угли ( угли антрацитового типа почти не содержат германия). Замечено, что содержание германия тем выше, чем меньше зольность угля.
Помимо перечисленных выше, источниками германия могут служить некоторые железные руды, содержащие ~0,01 % гер­мания.


Поведение германия при переработке сульфидного сырья
Производство цинка. При пирометаллургическом (дистилляционном) способе производства цинка концентрат подвер­гают окислительному, а затем агломерирующему обжигу на спекательных машинах. При окислительном обжиге практичес­ки весь германий остается в огарке, а при агломерационном обжиге (температуре обжига 1200-1300 С) некоторая часть германия (2 - 5 %) в основном в виде оксидов удаляется с газами (вместе с частью мышьяка, свинца, кадмия) и кон­центрируется в улавливаемой пыли, из которой на некоторых предприятиях извлекают германий.
Большая часть германия, содержащегося в агломерате, в процессе дистилляции накапливается в ретортных остатках, где его содержание иногда составляет до сотых и десятых долей процента.
При гидрометаллургическом способе производства цинка (являющемся в настоящее время основным) подавляющая часть германия остается в отвальных кеках выщелачивания цинко­вых огарков.
Растворы сульфата цинка, поступающие на электролиз, не должны содеражать германия более 0,1 мг/л, так как при­месь его нарушает процесс электролитического выделения цинка (не удается получить сплошной слой осадка).
При переработке цинковых кеков (отвалов выщелачивания) по методу возгонки (вельц-процесс) германий концентриру­ется в возгонах, что объясняется летучестью монооксида GеО (в возгоны переходит 30-40 % германия).
Таким образом, источниками германия в цинковом произ­водстве могут служить пыли агломерационного обжига, ре­тортные остатки, кеки выщелачивания цинковых огарков, вельц-оксиды.
Производство свинца. При агломерации свинцовых концен­тратов 85-90 % германия остается в агломерате, небольшая доля концентрируется в улавливаемой пыли, которая обога­щена германием. В процессе шахтной плавки 60—70 % герма­ния переходит в шлаки, 20 - 25 % в свинец, остальное уно­сится с газами.
Шлаки, а также пыли с целью извлечения из них цинка, германия и других ценных составляющих направляют на фьюмингование. До 90 % германия переходит в возгоны, из которых он может быть извлечен.
Производство меди. Технологические схемы переработки (сульфидных медных или медно-цинковых концентратов включа­ют выплавку штейнов и последующее их конвертирование с получением черновой меди. На выплавку штейнов поступают сырые или предварительно обожженные концентраты. При окислительном обжиге медных и медно-цинковых концентратов большая часть германия остается в огарках.
Обожженные или сырые концентраты большей частью посту­пают на выплавку штейна в отражательных печах или в дуго­вых электропечах (электроплавка). Кроме того, в промыш­ленной практике для выплавки штейна непосредственно из медной руды ведут плавку в шахтных печах (ватер-жакеты).
Распределение германия между продуктами отражательной плавки медных концентратов зависит от содержания серы в исходной шихте. При плавке сырых концентратов германий в основном переходит в штейн (80-90%), оставшаяся часть распределяется между шлаком и пылью. При плавке обожжен­ных концентратов большая часть германия (60-80 %) в зави­симости от степени десульфуризации при обжиге переходит в первичный шлак, остальные 20-40 % распределяются между штейном и пылью. Пыли обычно наиболее богаты по содержа­нию германия. Распределение германия между продуктами электроплавки примерно такое же, как и при отражательной плавке.
При шахтной плавке медных концентратов германий в Польшей мере, чем при отражательной, удаляется с газами. Так, при полупиритной плавке на одном из заводов СНГ установлено следующее распределение германия, %: в пыли 40, в штейне 18, в шлаке 42. При содержании в исходной шихте 3 г/т содержание германия в грубой и тонкой пыли ныло 20 и 60 г/т. Гораздо больше германия переходит в возгоны (улавливаемую пыль) при медно-серной пиритной плавке (плавке с небольшим расходом кокса, который сгора­ет за счет реакции с SО2 с образованием серы). Возгону германия (в виде GеS) способствует восстановительная ат­мосфера и присутствие паров серы в газовой фазе, благода­ря чему более 70 % германия удаляется с газами.
При бессемеровании медных штейнов в конвертерах 75- 85 % германия переходит в шлак, 10-15 % - в пыли и 1-5 % остается в черновой меди. В шлаках германий нахо­дится в составе германатов. При переработке шлаков по ме­тоду продувки через жидкий шлак угольной пыли с воздухом (фьюминг-процесс) большая часть германия летит в составе GеО вместе с оксидами цинка и других элементов и концен­трируется в возгонах.
Таким образом, источниками германия в производстве ме­ди могут быть пыли шахтной, отражательной или электропла­вок, пыль конверторов и возгоны, получаемые при фьюминговании шлаков.
Высокая степень извлечения германия в возгоны наблюда­ется при переработке пылей и шлаков в циклонных камерах.
Поведение германия при переработке углей
При полном сжигании бурого угля (например, в топках котлов электростанций) большая часть германия остается в шлаках и золе: в шлаке ~52 %, золе ~19 %, удаляется с га­зами ~24 %.
Улавливаемые летучие части золы обогащены германием.
При сжигании угля в условиях недостаточного доступа кислорода (например, на газогенераторных установках) рас­пределение иное: около 75 % германия содержится в пыли дымоходов и ~25 % в золах и шлаках. Это объясняется обра­зованием в восстановительной среде летучего монооксида GеО. Концентрация германия в пыли и сажистых уносах газо­генераторов иногда достигает 1 %.
На коксохимических заводах основная часть германия (70-80 %) остается в коксе, 12-20 % оседает в газопрово­дах (смесь смолы и пыли - фуссы) и только 8-10 % германия конденсируется из газовой фазы и находится в смолах и надсмольных (аммиачных) водах, где его концентрация равна нескольким миллиграммам в 1 л.
Таким образом, источниками германия при переработке углей могут быть: летучие части золы топок теплоцентра­лей, пыли и сажистые уносы газогенераторных установок, смола и надсмольные воды коксохимических заводов.



Download 42,04 Mb.

Do'stlaringiz bilan baham:
1   ...   59   60   61   62   63   64   65   66   ...   115




Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©hozir.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling

kiriting | ro'yxatdan o'tish
    Bosh sahifa
юртда тантана
Боғда битган
Бугун юртда
Эшитганлар жилманглар
Эшитмадим деманглар
битган бодомлар
Yangiariq tumani
qitish marakazi
Raqamli texnologiyalar
ilishida muhokamadan
tasdiqqa tavsiya
tavsiya etilgan
iqtisodiyot kafedrasi
steiermarkischen landesregierung
asarlaringizni yuboring
o'zingizning asarlaringizni
Iltimos faqat
faqat o'zingizning
steierm rkischen
landesregierung fachabteilung
rkischen landesregierung
hamshira loyihasi
loyihasi mavsum
faolyatining oqibatlari
asosiy adabiyotlar
fakulteti ahborot
ahborot havfsizligi
havfsizligi kafedrasi
fanidan bo’yicha
fakulteti iqtisodiyot
boshqaruv fakulteti
chiqarishda boshqaruv
ishlab chiqarishda
iqtisodiyot fakultet
multiservis tarmoqlari
fanidan asosiy
Uzbek fanidan
mavzulari potok
asosidagi multiservis
'aliyyil a'ziym
billahil 'aliyyil
illaa billahil
quvvata illaa
falah' deganida
Kompyuter savodxonligi
bo’yicha mustaqil
'alal falah'
Hayya 'alal
'alas soloh
Hayya 'alas
mavsum boyicha


yuklab olish