Современная металлургическая промышленность производит почти все известные металлы



Download 42,04 Mb.
bet100/115
Sana28.05.2022
Hajmi42,04 Mb.
#612976
1   ...   96   97   98   99   100   101   102   103   ...   115
Bog'liq
МРМ ЗЕЛИКМАН ВСЯ КНИГА ИСПРАВ (4)

Р ис.88. Схема аппарата для восстановления фторидов
РЗМ кальцием:
1 - смотровое окошко; 2 - подвижное уплотнение; 3 - загрузочная воронка из стекла пирекс; 4 -отверстия для эвакуации загрузочной воронки и шихты; 5 - затвор; 6 - патрубок для очистки или подачи аргона; 7 - танталовый патрубок для по­дачи шихты; в - танталовая трубка; 9 - тепло­изоляция из дробленого графита; 10 - индукци­онная катушка; 11 - танталовый тигель; 12 -подставка под тигель; 13 - стакан, ограничиваю­щий теплоизоляцию
Содержание тантала в легких лантаноидах (от лантана до неодима) составляет 0,02 - 0,03 %, в тяжелых лантаноидах 0,1 - 0,5 %. Содержание других примесей, %: Са 0,01 %; N 0,005; О 0,1 - 0,03; С 0,0075; F 0,005.
С целью увеличения количества единовременно получаемо­го металла можно проводить процесс с догрузкой шихты в танталовый тигель по мере того, как шихта реагирует и плавится (рис. 88).
Литиетермический способ восстановления РЗМ из хлоридов
Метод используют для получения тяжелых РЗМ, иттрия, имеющих высокие точки кипения.
Все щелочные металлы восстанавливают РЗМ из их хлори­дов, однако литий обладает преимуществом по сравнению с натрием и калием - более высокой температурой кипения (у лития, натрия и калия tкип равны 1370, 833 и 760 °С соот­ветственно).
Полное восстановление хлоридов литием происходит при 800 - 1000 °С. При этом тяжелые РЗМ и иттрий находятся в твердом состоянии, что является преимуществом по сравне­нию с кальциетермическим способом. Поскольку LiСl плавит­ся при 614 °С, его можно удалить сливом с последующей ва­куумной сепарацией оставшегося в губчатом металле хлорида (у LiС1 (tкип = 1380 °С).
Описаны различные варианты литиетермического восстановления хлоридов РЗМ. Для получения металла технической чистоты применяют способ прямого взаимодействия жидкого лития с двойной солью ЗКС1 • LпС13 (соли с УС13, УbС13, ТbС13 и LпСl3 имеют точки плавления 780, 825, 810 и 816 °С соответственно). Двойной хлорид в виде кусков помещают в ниобиевый стакан, устанавливаемый в стальной реактор. Герметизированный реактор вакуумируют и заполняют аргоном. Реактор нагревают до 200 °С, затем из бачка-плавильника в реактор подают жидкий литий ( tпл = 180,5 °С). Вследствие экзотермичности реакции происходит разогрев реагирующих веществ до 700 °С. Образующийся жид­кий LiСl с помощью вакуумного сифона сливают в изложницу. Оставшийся хлорид (~ 20 %) удаляют вакуумной сепара­цией. После охлаждения реторты во избежание возгорания губки РЗМ выдерживают в атмосфере технического аргона для пассивирования поверхности (образование пленки оксида в результате взаимодействия с примесью кислорода в аргоне).
Металл после переплавки в дуговой печи содержит, % (по массе): О 0,3 - 0,4; Сl 0,01; С 0,02; Fе 0,01 - 0,03; Nb 0,001.
Восстановление самария, европия и иттербия из оксидов
Выше сказано, что самарий, европий и иттербий не уда­ется получить восстановлением из галогенидов вследствии того, что процесс протекает только до образования дихалькогенидов. Эти металлы получают восстановлением из окси­дов лантаном или углеродом.
Лантанотермический метод. Восстановление оксидов самария, европия и иттербия лантаном проводят в вакууме с одновременной дистиляцией образующихся металлов, которые имеют более высокое давление пара, чем лантан (см. табл. 10):
Sm2O3 + 2La = 2Sm ↑ = La2O3
По одному из описаний восстановление ведут в высоком танталовом тигле, в верхней части которого установлен охлаждаемый воздухом медный конденсатор (для предотвращения загрязнения медью поверхность конденсатора покрывают тон­ким слоем оксида получаемого металла. Для обмазки исполь­зуют суспензию оксида в спирте). Смесь оксида с лантановой стружкой (взятой с избытком - 20 %) помещают в танта­ловый тигель, нижнюю часть которого нагревают в вакуумной индукционной печи до 1400 °С. В процессе нагрева поддер­живают вакуум не ниже 1,33 • 10-2Па. Начало возгонки со­провождается резким падением давления (до 1,33 10-5Па), так как испаряющиеся металлы активно поглощают остаточные газы. Конденсацию ведут при 300 - 400 °С. В этом случае металл получается в форме крупнокристалличес­кой корки. При более низких температурах образуется порошкообразный металл.
Получаемые самарий, европий и иттербий практически не содержат тантала и лантана. Содержание примесей С, N. О и Н не превышает 0,01 %. Вместо лантана в качестве восста­новителя можно использовать церий или мишметалл.
Карботермический способ. Способ включает две стадии:
1) восстановление Ln2О3 углеродом при 1600 - 1700 °С с
получением карбида:
Lп2О3 + 7С = 2LпС2 + ЗСО;
2) диссоциацию карбида в вакууме с возгонкой лантаноида:
LnC2 = Ln↑ + 2С.
Метод применяют для получения самария, европия и ит­тербия, которые отличаются относительно низкими темпера­турами кипения (1900, 1400 и 1430 °С соответственно).
Процесс ведут в графитовом тигле, куда загружают брикетированную смесь оксида с углеродом (сажей), взятым с 10 %-ным избытком. Тигель помещен в вакуумную печь, наг­рев индукционный.
Первую стадию ведут при разрежении в печи 13,3 Па при 1600-1700 °С, выдерживая шихту при этой температуре ~3 ч. В результате получают карбид лантаноида. Вторую стадию проводят при остаточном давлении 0,13 Па и температуре 1600-1900 °С. В результате диссоциации карбида самарий летит и осаждается на охлаждаемом конденсаторе, изготов­ленном из тантала или молибдена. Полученный этим методом самарий содержит,
%: С 0,05; О 0,1; Н 0,035, N < 0,1.
Очистка редкоземельных металлов дистилляцией
Рафинирование редкоземельных металлов, полученных од­ним из описанных способов, можно осуществить дистилляцией в вакууме. Этот метод эффективен для очистки тугоплавких металлов иттриевой группы и самого иттрия.
Металл помещают в танталовый тигель, соединенный с та­нталовым конденсатором. Тигель с конденсатором помещают в кварцевую трубу, соединенную с вакуумной системой. Тигель нагревают с помощью индуктора. Плавка ведется при вакууме «0,0013 Па. При плавке диспрозия, гольмия, эрбия поддер­живают температуру в тигле 1600-1700 °С, конденсатора -900-1000 °С. Для более тугоплавких металлов - иттрия, тербия, лютеция - 2000-2200 °С и 1300-1400 °С соот­ветственно.



Download 42,04 Mb.

Do'stlaringiz bilan baham:
1   ...   96   97   98   99   100   101   102   103   ...   115




Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©hozir.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling

kiriting | ro'yxatdan o'tish
    Bosh sahifa
юртда тантана
Боғда битган
Бугун юртда
Эшитганлар жилманглар
Эшитмадим деманглар
битган бодомлар
Yangiariq tumani
qitish marakazi
Raqamli texnologiyalar
ilishida muhokamadan
tasdiqqa tavsiya
tavsiya etilgan
iqtisodiyot kafedrasi
steiermarkischen landesregierung
asarlaringizni yuboring
o'zingizning asarlaringizni
Iltimos faqat
faqat o'zingizning
steierm rkischen
landesregierung fachabteilung
rkischen landesregierung
hamshira loyihasi
loyihasi mavsum
faolyatining oqibatlari
asosiy adabiyotlar
fakulteti ahborot
ahborot havfsizligi
havfsizligi kafedrasi
fanidan bo’yicha
fakulteti iqtisodiyot
boshqaruv fakulteti
chiqarishda boshqaruv
ishlab chiqarishda
iqtisodiyot fakultet
multiservis tarmoqlari
fanidan asosiy
Uzbek fanidan
mavzulari potok
asosidagi multiservis
'aliyyil a'ziym
billahil 'aliyyil
illaa billahil
quvvata illaa
falah' deganida
Kompyuter savodxonligi
bo’yicha mustaqil
'alal falah'
Hayya 'alal
'alas soloh
Hayya 'alas
mavsum boyicha


yuklab olish