2. ПЕРЕРАБОТКА СКАНДИЙСОДЕРЖАЩЕГО СЫРЬЯ
Содержание скандия в продуктах переработки минерального сырья составляет сотые - десятые доли процента. Поэтому из исходных продуктов вначале получают концентраты, которые затем перерабатывают на соединения скандия.
Для извлечения скандия из продуктов в раствор применяют выщелачивание кислотами (например, соляной кислотой), разложение хлорированием, серной кислотой или гидроксидом натрия с последующим водным или кислотным выщелачиванием Для выделения скандия из растворов используют следующие основные способы: осаждение в составе малорастворимых соединений, экстракция органическими растворителями, ионообменные способы.
Методы осаждения
Осаждение гидроксида используют для отделения от щелочных и щелочно-земельных металлов:
ScCl3 + 3NH3 • Н2О = Sс(ОН)3 + ЗN4НС1.
Из данных табл.11 следует, что возможно, используя разницу рН осаждения гидроксидов, в некоторой степени очистить скандий от Zr, Тi, Тh и Се (+4), так как они осаждаются при более низких рН, чем гидроксид скандия, и от ряда РЗЭ и Fе (+2), осаждающихся при более высоких значениях рН. Метод не дает возможность отделить Fе (+3), в присутствии которого Sс(ОН)3 осаждается при более низком значении рН, и от алюминия, имеющего близкое значение рН осаждения. Метод прост, недостаток его - плохая фильтруемость осадков.
Осаждение оксалата. В результате осаждения оксалата скандия
2SсС13 + ЗН2С204 + 6Н20 = Sс2(С2О4)3 • 6Н2О + 6НС1
возможно отделение скандия от алюминия и железа. При избытке щавелевой кислоты осаждение неполное вследствие образования комплексного аниона [Sс(С2О4)3]3-. Условия осаждения: рН = 2-3, температура 90 °С, продолжительность 4ч.
При выделении оксалата скандия, особенно из бедных растворов, более полному осаждению способствует присутствие кальция, играющего роль носителя.
Для отделения от РЗЭ используют разницу в устойчивости комплексных соединений, образуемых оксалатами скандия и РЗЭ и ЭДТА.
При кипячении раствора, содержащего эти комплексные соединения, менее прочные соединения РЗЭ разлагаются, и РЗЭ могут быть выделены из раствора в составе оксалатов. После отделения раствора, вводя в него твердую щавелевую кислоту, скандий выделяют в осадок.
Осаждение карбоната. Карбонат скандия растворяется в отличие от соединений РЗЭ, Fе, Мn, Са в избытке раствора Nа2СО3 или (NН4)2СО3 с образованием комплексных соединений, что рекомендовано использовать для очистки от РЗЭ, Fе, Мn, Са:
Sс3+ + 4Nа2СО3 = Nа5[Sс(СО3)4] + ЗNа+;
Sс3+ + 2(NH4)2СО3 = NН4[Sс(СО3)2] + ЗNН+4
Карбонатный комплекс при кипячении разрушается. В осадок выделяется плохо растворимый карбонат скандия переменного состава.
Недостаток карбонатной обработки - необходимость применения большого объема растворов соды или карбоната аммония в связи с умеренной растворимостью в них соединений скандия и плохая фильтруемость осадков.
Осаждение фторида. SсF3 - малорастворим, но растворяется (в отличие от фторидов РЗЭ и тория) в растворNH4F с образованием фтороскандата:
SсF3 + ЗNН4F = (NН4)3[SсF6].
Для выделения фторида скандия из бедных растворов применяют фториды и кремнефториды натрия и калия, плавиковую кислоту, кремнефтористоводородную кислоту; осадитель берут с избытком.
Недостаток метода - трудность перевода фторида скандия в растворимое состояние. Для этого необходима обработка концентрированной серной кислотой при 180 - 250 °С или 20 - 30 %-ным раствором NаОН при 60 - 80 °С в течение 2 - Зч.
Do'stlaringiz bilan baham: |