Глава 12. СКАНДИЙ
1. ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ
Элемент с атомным номером 21 "экабор" и его свойства предсказал в 1871 г. Д.И.Менделеев. Открыл элемент шведский химик Нильсон в 1879 г., работая над извлечением редкоземельного элемента иттербия из минерала гадолинита. Металлический скандий 94-98 %-ной чистоты получен в 1937 г. Фишером электролизом расплавленного хлорида скандия.
Свойства скандия
Скандий - элемент ША подгруппы Периодической системы химических элементов. В природе известен один стабильный изотоп 458с; известно 12 искусственных радиоактивных изотопов.
Ниже приведены некоторые физические свойства скандия:
Атомная масса 44,9559
Плотность, г/см3 2,989
Тип и параметры решетки, нм: гексагональная, а = 0,33085,
с = 0,5268; ОЦК (выше 1337 0С) Температура, °С:
плавления 1541
кипения 2836
Удельная теплоемкость, Дж/(моль• К), при t, °С:
25 25,52
1500 39,80
Теплопопроводность, В/(см•К) 0,157
Твердость по Бринеллю, МПа 390
Удельное электросопротивление поликристаллического
образца р 250с, мкОм•см 41-51
Компактный скандий - серебристо-белый металл. Непосредственно реагирует с кислородом, галогенами, серой, углеродом. На воздухе образующаяся на поверхности металла пленка предотвращает дальнейшее окисление. С азотом реагирует выше 500 °С с образованием нитрида SсN. При нагревании вытесняет водород из воды, легко растворяется в минеральных кислотах, за исключением хромовой и плавиковой кислот, медленно реагирует с концентрированным раствором гидроксида натрия. Радиус иона Sс3+ (0,083 нм по Н.В.Белову и Г.В.Бокию) меньше, чем радиус иона Y3+ (0,097 нм) и трехзарядных ионов РЗЭ (0,088 - 0,103 нм). Поэтому в соединениях скандия выражено стремление к гидролизу сильнее, чем в аналогичных соединениях РЗЭ. Скандий склонен к образованию двойных и комплексных соединений с анионами и нейтральными лигандами в большей мере, чем РЗЭ.
С металлами I, II, VII, VIII побочных подгрупп и II, III, IV, V главных подгрупп Периодической системы элементов скандий образует интерметаллические соединения типа SсМе, Sс2Ме, SсМе2, SсМе3 и другие.
Элементы III, IV, V и VI побочных подгрупп образуют со скандием эвтектики или области несмешиваемости в жидком состоянии, проявляется растворимость в твердом состоянии.
Свойства соединений скандия
Скандий образует соединения, отвечающие степени окисления элемента +3. Другие степени окисления нехарактерны для скандия.
Оксид и гидроксид скандия. Оксид Sс2О3 - белое вещество, образующееся при окислении скандия кислородом, термическом разложении гидроксида, карбоната, оксалата, сульфата, нитрата скандия. tпл = 2480 °С, плотность 3,86 г/см3. В воде малорастворим. Хорошо растворяется в концентрированных минеральных кислотах.
Гидроксид скандия Sс(ОН)3 - аморфное соединение. Осаждается действием на растворы солей скандия растворами аммиака или щелочей; рН начала выделения 4,9. Растворим в растворах щелочей, карбонатов аммония, щелочных металлов; растворимость резко снижается в присутствии малорастворимых гидроксидов железа, марганца и др.
Карбонат скандия. Для скандия характерно образование основных карбонатов [Sс(ОН)m(СО3)3-m •ЗН2О, растворимых в растворах (NН4)2СО3 и Nа2СО3 лучше, чем аналогичные соединения РЗЭ.
Нитрат скандия Sс(NО3)3 • 4Н2О - хорошо растворимая соль; растворимость в воде: 61,27 % (при 15 °С), 67,60 % (при 50 °С).
Сульфат скандия Sс2(SО4)3 образует гидраты с 2; 4; 5 и 6 молекулами воды. Растворимость в воде 28,53 % (при 25 °С). С сульфатами щелочных металлов образует соединения Me[Sс(SО4)2] или Мe[Sc(SО4)3], К3(Sc(SО4)3] в 20 раз менее растворим в растворе К25О4, чем аналогичные соединения элементов иттриевой подгруппы РЗЭ.
Do'stlaringiz bilan baham: |