Reaksiya mahsulotlarining tuzilishini aniqlash

[f-BuBr] [NaOH]
Guruch. 17.2. Reaksiya tezligining f-BuBr (a) va NaOH (b) kontsentratsiyasiga bog'liqligi.
grafik birinchi tartibli tezlik konstantasidir, ­chunki
tezlik = k ₁ [f-BuBr]
Ikkinchi grafikdagi mos keladigan qiyalik oddiygina nolga teng! NaOH tezlikni aniqlash bosqichida ishtirok etmaydi, shuning uchun ­ko'proq ishqor qo'shilishi bu reaktsiyani tezlashtirmaydi. Bunday mexanizm S _N 1, ya'ni almashtirish Nukleofil monomolekulyar (Substitusiya, Nukleofil, 1 ^- tartib) deb ataladi.


¹¹ Bu holda gidroksid ioni tert-butil bromid bilan o'zaro ta'sirlashganda, birinchi navbatda, nukleofil emas, balki uning asosiy xususiyatlarini namoyon qilishi bilan reaksiyaning borishi murakkablashadi. Shuning uchun, tert-butanol faqat neytral yoki kislotali muhitda amalga oshirilganda, lekin ishqoriy muhitda emas, balki ustun reaktsiya mahsuloti bo'ladi ! ­Ikkinchi holda , yo'q qilish reaktsiyaning asosiy yo'nalishiga aylanadi, 19-bob, v. 2 ga qarang. - Taxminan. tarjima.

Mexanizmni belgilovchi omillar (S N 1 yoki S N 2) 563 Bu natija juda muhim. Jarayon tezligiga nafaqat nukleofil kontsentratsiyasi ta'sir qilmaydi. ­Bu holda nukleofilning reaktivligi ham muhim emas! Bu reaktsiya aralashmasiga NaOH qo'shish bilan vaqtimizni behuda sarflaymiz - suv ham reaksiyaga kirishadi. Jadvalda keltirilgan barcha kislorodli nukleofillar. 17.3 ^-BuBr bilan bir xil tezlikda reaksiyaga kirishadi, garchi ularning MeI bilan o'zaro ta'sir qilish tezligi sezilarli darajada farq qiladi ^1). Nukleofillar almashtirish reaksiyalarida Xuddi shu birikmaning reaksiyalarida S N 1 mexanizmidan S N 2 mexanizmiga o tishni substrat sifatida ikkala mexanizmda ham yaxshi reaksiyaga kirishuvchi molekula, masalan, benzilsulfoniy tuzi tanlansa, osongina kuzatish mumkin. U ham S N 1 , ham S N 2 mexanizmi bilan reaksiyaga kirishishi mumkin . tezlikni aniqlash mexanizmi sn 2 Nu bosqich SPh- Nu SPh mexanizmi sn 1 stavkani aniqlash bosqichi PhT SPh 2 ► tez Nu Ph^^Nu Kuchsiz nukleofillar bu substrat bilan S N 1 mexanizmi, kuchli nukleofillar esa S n 2 mexanizmi bilan reaksiyaga kirishadi.Jadvalda keltirilgan reaksiya tezligi asosida. 17.5, har bir nukleofil qanday mexanizm bilan reaksiyaga kirishishini aniqlash mumkin. 17.5-jadval. Reaktsiya tezligi (10%, s ^-			ichida haqida l Va HAQIDA e l uchun da n
	PhCH 2 S ^+Ph 2 bilan
Nukleofil	AcO ^-Cl- ^_	PhO- ^_	HO ^-PhS ^-
Tezlik	3,9 4,0	3.8	74 107

Birinchi uchta nukleofil bir xil tezlikda (tajriba xatosi ichida ­), oxirgi ikkitasi esa tezroq reaksiyaga kirishadi. Birinchi uchta nukleofilning bir xil reaksiya tezligi ular S N 1 mexanizmi bo'yicha reaksiyaga kirishishi bilan izohlanadi, bunda reaksiya tezligi nukleofilning tabiatiga bog'liq emas. Barcha nukleofillar ­S N 1 mexanizmi bilan bir xil tezlikda reaksiyaga kirishadi (taxminan 4,0 x 10 ^-5s ^-1), lekin yaxshi nukleofillar ham S N 2 mexanizmi bilan reaksiyaga kirishadi.Gidroksid ioni uchun S ^ reaksiya tezligi taxminan 74 ga teng • 10 ^-5va PhS uchun ^- - 107 • 10 ^-5. Bu nisbiy tezliklarni 1-jadvalda keltirilgan tezliklar bilan solishtirish mumkin . ­Barcha nukleofillar S N 2 mexanizmi bilan reaksiyaga kirishganda MeBr bilan reaksiyalar uchun 17,6 . 17.6- jadval . Nukleofillarning nisbiy reaksiya tezligi
	MeBr bilan (suv 1 uchun)
Nukleofil	AcO ^-Cl ^-PhO ^-	HO ^-PhS ^-
Tezlik	900 1100 2000	1.2 • 10 ^45 • 10 ^7

Berilgan organik birikma qaysi mexanizm (S _N 1 yoki S _n 2) bilan reaksiyaga kirishishini belgilovchi omillar
Eng muhim omil - bu molekulaning uglerod skeletining tuzilishi. Umuman olganda, nisbatan barqaror kation hosil qila oladigan birikmalar odatda S _N 1 mexanizmi bilan reaksiyaga kirishsa, yetarlicha barqaror kation hosil qila olmaydigan birikmalar odatda S _N 2 mexanizmi bilan reaksiyaga kirishadi.


⁴ NaOH qo'shib , biz shunchaki vaqtimizni behuda sarflamaymiz: alkogol o'rniga, reaktsiya mahsuloti­


nukleofil almashtirish, biz izobutilenni, yo'q qilish reaktsiyasi mahsulotini olamiz


(19-bob, 2-ga qarang). - Taxminan. tarjima.

564 17 • Nukleofil almashinish reaksiyalari Aslida kationni beqaror qiladigan strukturaviy omillar S ^ reaksiyasini osonlashtiradi. O'rin almashish darajasi oshgani sayin alkil kationining barqarorligi oshadi va eng barqarori uchinchi darajali kationlar bo'lib, ular S N 2 mexanizmi bilan reaksiyaga kirishmaydi, chunki bu holda nukleofil uglerod atomiga o'tishi kerak. alkil guruhlari egallagan bo'shliq orqali. Agar hujum qilingan uglerod atomiga faqat kichik vodorod atomlari ulangan bo'lsa, S n 2 reaktsiyasi ancha oson kechadi - metil hosilalari S N 2 mexanizmi bo'yicha boshqa substratlarga qaraganda tezroq reaksiyaga kirishadi. Eng oddiy strukturaviy ­oʻzgarishlarning oʻrin almashish reaksiyasi mexanizmiga taʼsiri 1-jadvalda umumlashtirilgan. 17.7 (bu erda R metil yoki etil kabi oddiy alkil guruhidir). S N 1 yoki S n 2? N 17.7-jadval. Oddiy tuzilmalar va ularning S N 1 va S N 2 mexanizmlari bilan reaksiyaga kirishish moyilligi Tuzilishi R > VA Substrat turi	metil	Asosiy	Ikkilamchi	Uchinchi darajali
Reaksiya S N 1?	Reaksiya bermaydi	Reaksiya bermaydi	reaksiyaga kirishadi