Reaksiya mahsulotlarining tuzilishini aniqlash

550


16 • Stereokimyo

5. 
   Molekulani nima xiral qiladi? Xirallikning har xil turlariga uchta misol keltiring. Quyidagi birikmalar nima uchun chiral ekanligini tushuntiring.
   

6. 
   Quyidagi birikmalarning stereokimyosini ta'riflang ­, ya'ni . har bir birikma uchun nechta diastereomer mavjudligini aniqlang, har birining tuzilish formulasini chizing va qaysi diastereomerlar chiral va qaysi biri emasligini aniqlang.
   

dehidrogenaza


LiAIH ₄


U


(±)


'O (suv bilan ishlov berish) p|


_h NH,
d) = isitish ^
H0 _I SG^^C0 ₂ Va
(5)-(+)-glutamik kislota


U


₂ n dan


8 . Reaksiya mahsulotlarining stereokimyosini tushuntirib beradigan reaksiyalar mexanizmlarini taklif qiling. Barcha birikmalar optik faoldir.





OH NH ₄ CI, n ₂ o





'NHTS


Ts


9. Quyidagi birikmalarning stereokimyosini muhokama qiling . ­Ularning tuzilmalari ataylab shunday chizilganki, stereokimyo noaniq bo'ladi. Strukturalarni stereokimyo aniq ko'rinadigan tarzda qayta chizing.





7. Har bir reaksiya uchun ­reaksiya mahsulotlarining chiral va/yoki optik faolligini aniqlang.





ichida)

Vazifalar

551

10. 
    Q asos ta'sirida bu birikma rasemizatsiyalanadi. Nega?
    

12. 1-birikma nechta diastereomerga ega? Ushbu diastereomerlar chiral ­yoki yo'qligini aniqlang. Agar siz kimyoviy reaksiyada ushbu birikmaning barcha stereoizomerlarining aralashmasini olgan bo'lsangiz ­, ularni qanday usullar bilan ajratish mumkin? 2-birikmani gidrogenlashda qanday izomer (izomerlar) hosil bo'lishi mumkin?

10. 
    Quyidagi reaksiyalarning mexanizmlarini yozing ­. Mahsulotlar bitta stereoizomer sifatida hosil bo'ladimi?
    

13. Bu muammo ayniqsa organik ­kimyoga qiziquvchilar uchun. Mumkin bo'lgan inositol diastereomerlari sonini hisoblashga harakat qiling va ularning qanchasi mezo shakllar ekanligini aniqlang.





bitta


2


lekin)


b)


ichida)


inositol

17

To'yingan uglerod atomida nukleofil almashtirish reaktsiyalari


O'qishga qaytish

• 
  Nukleofillarning karbonil birikmalar bilan reaksiyalari ( 6 , 9, 12 va 14-bob) .
  
• 
  Karbonil guruhi bilan konjugatsiyalangan qo'sh bog'ga nukleofillarning hujumi ( 10 -qism )
  
• 
  Karbonil uglerod atomidagi o'rin almashish reaktsiyalari ( 12 -bo'lim )
  
• 
  Karbonil guruhining kislorod atomini almashtirish reaktsiyalari (14-bob)
  
• 
  Stereokimyo (16-bob)
  
• 
  Oraliq mahsulotlar, o'tish holatlari va tarif tenglamasi (13-bob)
  

Muhokama qilingan masalalar

• 
  Nukleofillarning to'yingan uglerod atomiga hujumi, bu almashtirish reaktsiyasiga olib keladi
  
• 
  O'rin almashish reaktsiyasi o'rtasidagi farq
  

to'yingan uglerod atomida C=O guruhidagi almashtirish reaktsiyalaridan

• 
  O'rin almashish reaktsiyalarining ikkita mexanizmi
  
• 
  Nukleofil almashinish reaksiyalarida oraliq va o'tish holatlari
  
• 
  Nukleofil almashinish reaksiyalarining stereokimyosi
  
• 
  Nukleofillarning o'rnini bosuvchi reaktsiyalar turlari va ular o'rnini bosishi mumkin bo'lgan chiqib ketish guruhlari
  
• 
  Nukleofil almashinish reaksiyalari natijasida olinadigan molekulalar turlari va ishlatiladigan reagentlar.
  

oldinga qarash

• 
  Eliminatsiya reaktsiyalari (19-bob)
  
• 
  Aromatik birikmalar nukleofillar vazifasini bajaradigan almashtirish reaksiyalari ( 22- bob ) .
  
• 
  Enolat ionlari nukleofillar vazifasini bajaradigan almashtirish reaksiyalari (26-bob).
  
• 
  Retrosintetik tahlil (30-bob)
  

Nukleofil almashinish reaksiyalari
O'rin almashish reaktsiyalari - bu bir funktsional guruh boshqasi bilan almashinadigan jarayonlar. ch.da. 12-rasmda biz ushbu turdagi kimyoviy jarayonlarni - karbonil guruhining uglerod atomidagi nukleofil almashtirish reaktsiyalarini muhokama qildik, masalan:





Reaksiya jarayonida fenil va karbonil guruhlari molekulada qoladi va Cl guruhi NH _{2 guruhi} bilan almashtiriladi . Biz ammiak molekulasini (NH ₃ ) nukleofil va xlorid ionini chiquvchi guruh deb ataymiz. Ushbu bobda biz to'yingan uglerod atomida sodir bo'ladigan shunga o'xshash reaktsiyalarni ko'rib chiqamiz, masalan:





Ushbu reaksiya natijasida fenil guruhi o'zgarmaydi. CH _{2 guruhi haqida ham} shunday ­deyish mumkin . Ammo Cl PhS guruhi bilan almashtiriladi . Bu


Nukleofil almashinish reaksiyalari


553


va almashtirish reaksiyasi mavjud. Bunday reaktsiya CH _{2 guruhida} ( to'yingan uglerod atomida ) sodir bo'lganda, u to'yingan uglerod atomida nukleofil almashtirish reaktsiyasi deb ataladi. Bir qarashda, bu karbonil uglerod atomidagi almashtirish reaktsiyasiga juda o'xshash ko'rinadi, lekin aslida bu ikki reaktsiya juda farq qiladi. To'yingan uglerod atomida almashtirish reaktsiyasida biz boshqa reagentdan foydalandik, chunki NH _{3 bilan reaksiyada} mahsulot PhCH ₂ NH ₂ faqat o'rtacha hosilda hosil bo'ladi. Bu shuni anglatadiki, karbonil ­va to'yingan uglerod atomidagi almashtirish reaktsiyalari reaksiyaga kirishuvchi nukleofillarga turli xil talablar qo'yadi.
Ilgari berilgan birinchi reaktsiyadan ikkinchisiga o'tishdagi asosiy o'zgarish, albatta, ikkinchi ­substratda ­karbonil guruhining yo'qligi . Bu reaktsiya mexanizmiga katta ta'sir ko'rsatadi. Birinchi reaksiyaning mexanizmini quyidagicha tasvirlash mumkin: Karbonil uglerod atomida nukleofil almashinish reaksiyasining mexanizmi


Shubhasiz, to'yingan uglerod atomidagi almashtirish reaktsiyasida bu jarayonning birinchi bosqichini amalga oshirish mumkin emas. Darhaqiqat, elektronlarni mavjud bo'lmagan p-bog'iga o'tkazib bo'lmaydi, chunki CH _{2 guruhi} butunlay to'yingan. Shuning uchun nukleofilning ­markaziy uglerod atomiga birinchi bo'lib birikishi va shundan keyingina undan chiqib ketuvchi guruhning ajralib chiqishi mexanizmi mumkin emas, chunki bu holda besh valentli uglerod atomiga ega bo'lgan oraliq hosil bo'lishi kerak. Bunday reaksiya ikki xil mexanizmdan biri bilan borishi mumkin. Birinchi mexanizm birinchi bosqichda uglerod atomi va tark etuvchi guruh o'rtasidagi bog'lanishni buzishni va ikkinchi bosqichda bu uglerod atomi va nukleofil o'rtasida bog'lanishni o'z ichiga oladi. Agar ikkinchi mexanizm amalga oshirilsa, bu ikki jarayon bir vaqtning o'zida sodir bo'ladi. Reaksiyaning birinchi turi ­S N ₁ reaksiyasi deb ataladi.Uglerod atomi bir vaqtning o’zida o’z elektronlarini tark etuvchi guruhga bergan taqdirdagina nukleofildan elektronlarni qabul qila oladigan ikkinchi tur S _n 2 reaksiyasi deb ataladi.Keyinchalik siz Ushbu reagentlardan foydalanganda almashtirish quyidagi mexanizmlardan biri orqali amalga oshirilishi mumkinligini ko'rasiz: