|
526
16 • Stereokimyo
n nh 2
Men^^C0 2 H
tabiiy alanin
Ish stajini aniqlashning xuddi shu qoidalari alkenlarning E- va Z -izomeriyalarini aniqlash uchun ham qo'llaniladi (57-bet, 2-betga qarang). Ba'zan ular ustida ishlagan olimlar sharafiga Kan-Ingold-Prelog qoidalari deb ataladi .
Keling, har bir o'rnini bosuvchining xiral markazdagi stajini aniqlaylik. Atom raqami yuqori bo'lgan atomlar eski deb hisoblanadi.
Alaninning chiral markazi bir azot atomi (atom raqami 7), ikkita uglerod atomi (atom raqami 6) va bitta vodorod atomi (atom raqami 1) bilan bog'langan. Ushbu to'rtta o'rinbosarning NH 2 guruhi eng kattasidir , chunki N eng yuqori atom raqamiga ega. Ikkinchi va uchinchi eng katta guruhlar CO 2 H va CH 3 bo'lishi kerak va eng kichik o'rinbosar vodorod atomidir . Endi ikkita guruhdan qaysi biri - CO 2 H va CH 3 ni aniqlash kerak - eng kattasi. Birinchisida uglerod atomi kislorod atomlari (atom raqami 8), ikkinchisida esa faqat vodorod atomlari (atom raqami 1 ) bilan bog'langan. Shuning uchun CO 2 H guruhi CH 3 guruhidan kattaroqdir ; boshqacha qilib aytganda, kattaligi bo'yicha ikkinchi CO 2 H guruhi, uchinchisi esa CH 3 guruhidir .
O'rinbosarlarning kattaligini aniqlab, molekulani shunday aylantiramizki, eng past o'rinbosar bizdan uzoqqa yo'naltiriladi. Tabiiy alanin molekulasida eng yosh o'rinbosar vodorod atomidir (N). Shuning uchun biz molekulaga shunday qarashimiz kerakki, H atomi bu erda ko'rsatilganidek, sahifa tekisligidan tashqariga yo'naltiriladi.
►
y-alanin
'C0 2 H
sut kislotasi
3M
4 ^ 1 qilib oching
H atomi CO 2 H 2 maydonidan tashqariga yo'naltirilgan
✓ Chn, 1
sahifa suyagi
C0 2 n 2
Men*
3. Endi deputatlar 1-2-3 ish stajiga ko'ra qanday tartibda joylashtirilganini ko'rib chiqamiz. Agar bu tartib mos keladigan bo'lsa soat yo'nalishi bo'yicha harakat , keyin R -konfiguratsiyasi chiral markazga tayinlanadi;
Buni tasavvur qilish uchun siz mashinani boshqarayotganingizni tasavvur qiling, rulni deputatlarning ish stajini pasaytirish yo'nalishiga aylantirasiz. Agar siz rulni o'ngga (o'ngga) aylantirsangiz, chiral markazning konfiguratsiyasi R, chapga bo'lsa, u holda S. Tabiiy alanin molekulasi uchun NH 2 dan harakatlanish. (katta o'rinbosar, staj 1) CO 2 H (2) ga va keyin CH 3 (3) ga soat miliga teskari (chapga burilish) sodir bo'ladi, shuning uchun bu enantiomer (S ^ -alanin) deb ataladi.
indeksidan strukturaga o'tishga harakat qilaylik . Masalan, sut kislotasini olaylik. Sut kislotasi bakteriyalar ta'sirida sut achishganda hosil bo'ladi; Bundan tashqari, u intensiv mashqlar paytida, ayniqsa kislorodning etarli emasligi bilan inson mushaklarida to'planadi . Fermentatsiya jarayonida rasemik sut kislotasi ko'pincha ishlab chiqariladi, ammo ba'zi bakteriyalar turlari faqat ^-laktik kislota hosil qiladi. Aksincha, mushaklarda ishlab chiqariladigan sut kislotasi (S) -konfiguratsiyaga ega.
Tekislik polarizatsiyalangan yorug'likning aylanishi
527
Mashq sifatida (K)-sut kislotasining 3D tuzilishini chizing. (Avval ikkala enantiomerni chizish va keyin ularning har birida chiral markazning konfiguratsiyasini aniqlash osonroq bo'lishi mumkin .)
Quyidagi tuzilmalarni chizishingiz kerak:
(I) - sut kislotasi yoki (I) - sut kislotasi
Sizga shuni eslatib o'tamizki, agar laboratoriyada sut kislotasini oddiy axiral boshlang'ich substratlardan olsak, rasemik aralashmani (R) -ni olamiz. va (£)-sut kislotalari. Tirik organizmlardagi reaksiyalar enantiomerik jihatdan sof birikmalarga olib keladi, chunki ular (5)-aminokislotalardan hosil boʻlgan enantiomerik sof birikmalar boʻlgan fermentlarni oʻz ichiga oladi.
Ikki enantiomerning kimyoviy xossalarida farq bormi?
Sarlavhada berilgan savolga qisqa javob yo'q. Misollar (5)-alanin (ya'ni, o'simliklardan ekstraktsiya yo'li bilan ajratilgan alanin) va (K)-alanin (ba'zi bakteriyalarning hujayra devorlarida joylashgan enantiomer) ni o'z ichiga oladi. Ular bir xil NMR va IR spektrlariga ega va bir xil fizik xususiyatlarga ega, bitta muhim istisno. Tekis qutblangan yorug'lik (L)-alanin eritmasidan o'tkazilganda, qutblanish tekisligi o'ngga og'adi. Aksincha, (K)-alanin eritmasi tekis qutblangan nurni chapga aylantiradi.
Tekislik qutblangan yorug'likning aylanishi optik faollik deb ataladi.
Tekislik qutblangan yorug'likning aylanishini o'rganishga polarimetriya deyiladi; bu namunaning rasemik ekanligini yoki boshqasiga qaraganda bir enantiomerdan ko'proqligini aniqlashning eng oson yo'li . Polarimetrik o'lchovlar monoxromatik yorug'lik manbasidan (faqat bitta to'lqin uzunligi bilan tavsiflangan yorug'lik) polarizator, namuna fiksatoridan iborat bo'lgan polarimetrda amalga oshiriladi.
maxsus aylanishni aniqlash [a]
►
Buni sizga eslatib o'tamiz. 3
-rasmda biz stereogen markazlardagi vodorod atomlarini (garchi biz ularni o'sha paytda bunday deb atamagan bo'lsak ham) chizib bo'lmaydi, degan fikrga keldik, lekin vodorod atrofidagi o'rinbosarlardan hosil bo'lgan xayoliy tetraedrning to'rtinchi tepasida joylashganligini yodda tutish kifoya. markaziy uglerod
atomi.
Stereogen markazni tasvirlashda
yana bir muhim qoidaga rioya qilishga harakat qiling: qolgan barcha narsalar teng bo'lganda, har doim sahifa tekisligida uglerod skeletini chizing, boshqacha qilib aytganda, shunday chizishga harakat qiling:
n u
bunday emas:
Men^^COgH
(I)-sut (I)-sut kislotasi
bir nechta chiral markazli molekulalarni ko'rib chiqsak, stereokimyoviy muammolarni muhokama qilishni osonlashtiradi .
Bu masalaga batafsilroq bobda qaytamiz. 45.
Do'stlaringiz bilan baham: |
