Персульфиды. Тенденция серы образовывать гомоцепи реализуется в многочисленных персульфидах (полисульфидах) типа M21+Sn.
Последние получаются при взаимодействии серы с концентрированными растворами основного сульфида:
Na2S + (n-1)S = Na2Sn.
Персульфид-ионы имеют цепочечное строение:
Получены многочисленные персульфиды водорода типа H2Sn (где n = 2…23), называемые многосернистыми водородами или сульфанами. Это - желтые маслянистые жидкости (т. пл. -50 …-90сС).
Персульфид водорода H2S - аналог пероксида водорода. Персульфиды встречаются в природе. Например, широко распространенный минерал пирит FeS2 представляет собой персульфид железа (II).
Персульфиды, подобно пероксидам, проявляют восстановительные и окислительные свойства, а также вступают в реакции диспропорционирования:
S22- - окислитель Na2S2 + SnS = SnS2 + N2S,
S22- - восстановитель 4FeS2 + 11O2 = 2Fe2O3 + 8SO2,
S22 - окислитель—восстановитель Na2S2 = Na2S+S.
Соединения серы (II). Степень окисления +2 для серы малохарактерна, но все же она устойчивее, чем для кислорода. Из производных со степенью окисления серы +2 известны малоустойчивые галиды SHal2.
Соединения серы (IV). Степень окисления +4 у серы проявляется в ее тетрагалидах SHal4, оксодигалидах SOHal2, диоксиде SO2, a также в отвечающих им анионах:
SF4 SOHal2 SO2
[SF5]- [SO2F]- [SO3]2-
Химический характер бинарных соединений серы (IV) является кислотным, о чем, в частности, свидетельствует их отношение к воде:
SO2 + Н2О = H2SO3,
SF4 + 3Н2О = H2SO3 + 4HF,
SOC12 + 2Н2О = H2SO3 + 2HC1.
При гидролизе все они дают сернистую кислоту или SO2.
Из соединений серы (IV) наибольшее значение имеет диоксид серы SO2 (сернистый газ). Строение молекулы SO2 аналогично строению молекулы озона O3(OO2) но молекула отличается высокой термической устойчивостью. В обычных условиях диоксид серы - бесцветный газ c характерным резким запахом. В технике его получают сжиганием серы и обжигом сульфидных руд:
4FeS2 + 11O2 = 8SO2 + 2Fe2O3.
Растворимость диоксида серы в воде весьма велика (при обычных условиях около 40 объемов SO2 на один объем Н2О). Водный раствор SO2 называется сернистой кислотой.
Легкость перехода иона SO32- в ион SO42- обусловливает его довольно сильные восстановительные свойства:
SO42-+ Н2О + 2е = SO32- + 2ОН-.
Поэтому, например, сульфиты в растворах постепенно окисляются даже молекулярным кислородом воздуха:
Восстановительные свойства проявляет и SO2, который, например, на солнечном свету окисляется хлором:
SO2 + С12 = SO2Cl2.
При взаимодействии же с более сильными восстановителями производные серы (IV) проявляют окислительные свойства:
SO2 + H2S = 3S + 2Н2О.
При нагревании сульфиты диспропорционируют:
4Na2SO3 = 3Na2SO4 + Na2S.
Диоксид серы применяется для получения серной кислоты, а также в бумажном и текстильном производствах в качестве отбеливающего средства, для консервирования плодов и др. Жидкий SO2 используется в качестве неводного растворителя для приведения различных синтезов. Для той же цели используется оксодихлорид серы (IV) SOCl2.
Do'stlaringiz bilan baham: |