Соединения со степенью окисления кислорода -2. Образование двух- и многозарядных одноатомных анионов Эn- энергетически невыгодно. Поэтому не существует соединений, содержащих ион О2-. Даже в кристаллических оксидах наиболее активных металлических элементов типа Na2O и СаО эффективный заряд атома кислорода составляет всего около 1-.
Важнейшим из оксидов является оксид водорода — вода.
В соответствии с природой элемента в положительной степени окисления характер оксидов в периодах и группах периодической системы закономерно изменяется. В периодах уменьшается отрицательный эффективный заряд на атомах кислорода и осуществляется постепенный переход от основных через амфотерные оксиды к кислотным, например:
Различие в свойствах оксидов разного типа проявляется при их взаимодействии с водой:
Na20 + Н2О = 2NaOH; 3H2O + Р2О5 = 2Н3РО4,
основный кислотный
а также при взаимодействии оксидов разного типа друг с другом:
3СаО + P2O5 = Ca3(PO4)2
основный кислотный
Амфотерные оксиды с водой не взаимодействуют, но могут реагировать и с кислотами, и с щелочами:
А12О3 (к) + 6НС1 (р) + 9Н2О (ж) = 2 [А1(ОН2)6] Cl3 (р),
основный
6NаОН (p) + А12О3 (т)+3Н2О (ж) = 2Na3[Al(OH)6] (p),
кислотный
а при сплавлении — с основными и кислотными оксидами.
Соединения перекисного типа. Сродство к электрону молекулы О2 составляет 0,8 эВ, а ее энергия ионизации 12,08 эВ. При химических превращениях молекула О2 может присоединять или терять электроны с образованием молекулярных ионов типа О22-, О2- и О2+.
Присоединение одного электрона к молекуле О2 вызывает образование надпероксид- иона О2-:
Производные радикала О2- называют надпероксидами; они известны для наиболее активных щелочных металлов (K, Rb, Cs). Надпероксиды образуются при прямом взаимодействии простых веществ: К + О2 = КО2.
Непарный электрон иона О2- обусловливает парамагнетизм надпероксидов и наличие у них окраски. Надпероксиды – очень сильные окислители. Они бурно реагируют с водой с выделением кислорода.
Присоединяя два электрона, молекула О2 превращается в пероксид-ион О22-, в котором атомы связаны одной двухэлектронной связью, и поэтому он диамагнитен:
.
Это также согласуется с отсутствием окраски у пероксидов.
Пероксиды обдуются при окислении ряда металлов, например:
Ва + О2 = ВаО2.
Наибольшее практическое значение имеет пероксид (перекись) водорода.
Пероксид водорода — хороший ионизирующий растворитель. С водой смешивается в любых отношениях благодаря возникновению новых водородных связей.
В химических реакциях пероксид-радикал может, не изменяясь, переходить в другие соединения, например:
Н2О2 + 2NaOH = Na2O2 + 2Н2О,
ВаО2 + H2SO4 = BаSO4 + Н2О2.
Последняя реакция используется для получения перекиси водорода.
Окислительные свойства пероксидов выражены сильнее, чем восстановительные:
Н2О2 + 2Н+ + 2е =2Н2О,
О2 + 2Н+ + 2е- = Н2О2.
Так, при действии концентрированных растворов Н2О2 на бумагу, опилки или другие горючие вещества происходит их самовоспламенение. Восстановительные свойства перекись водорода проявляет только по отношению к таким сильным окислителям, как ионы МnО4-. Для пероксида водорода характерен также распад по типу диспропорционирования:
Н2О2 + Н2О2 = 2H2O + O2.
Водные растворы пероксида водорода широко используются для различных материалов, для обеззараживания сточных вод. Пероксид водорода применяют как окислитель ракетного топлива.
Do'stlaringiz bilan baham: |