Synthetic Organic Transformations of Transition Metal Nanoparticles as Propitious Catalysts: a thumbnail†

140

  that  is  a 

resonance  hybrid  of 

141

.  This  reacts  with  indole  via  ring-

opening to form 

143 

followed by ring closure and elimination 

afford the target product 

135 

(Scheme 64).  

 

Scheme  64.  Mechanism  for  the  formation  of  2-phenyl-8H-

thieno[2,3-b]indole derivatives 

 

7.  Catalysis  using  Ruthenium  &  Rhodium  Nanoparticle 

Systems 

7.1.  Ru  on  ordered  mesoporous  carbon  for  tandem 

hydrosilylation-reductive amination

  

Li  and  Shao  have  reported  the  ruthenium  nanoparticle  (Ru 

NPs)  catalyzed  reductive  amination  of  imines  (C=N  bond) 

with aldehydes (C=O bond) 

via

 hydrosilylation conditions in 

methanol  at  slightly  elevated  temperature  (Scheme  65).

[45]

 

One  of  the  challenge  in  the  design  of  the  catalyst  was  to 

ensure  that  rate  of  imine  reduction  must  be  faster  than  the 

reduction of aldehyde carbonyl bond. The authors synthesized 

ruthenium  nanoparticles  embedded  on  ordered  mesoporous 

carbon  (OMC)  by  using  ruthenium  trichloride  as  precursor 

and resorcinol formaldehyde resin as the source of the carbon 

material. The characterization of highly dispersed Ru NPs on 

porous surfaces without aggregation was confirmed by SEM-

EDS micrographs of the surfaces. A thorough analysis of the 

XPS revealed that Ru-OMC exists as metallic ruthenium.  

Scheme  65.  Reductive  amination  of  imines  and  aldehydes 

using Ru-OMC catalysis. 

 

10.1002/ajoc.202000379

Accepted 

Manuscript

Asian Journal Of Organic Chemistry

This article is protected by copyright. All rights reserved.

---

The reaction tolerated different aromatic and alkyl aldehydes. 

The  electron  donating  imines  yielded  the  product  in  higher 

yields 

and 

tolerated 

hetero-aromatic 

aldehydes. 

No 

dehalogenation occurred during reductive amination protocol. 

The  reaction  failed  in  case  of  ketones,  but  the  Ru-OMC 

catalysts  could  be  reused  for  up  to  14  times  without  losing 

catalytic activity.