4
ских методов анализа
Кулонометрические методы анализа основаны на измерении ко-
личества электричества, израсходованного на электропревращение оп-
ределяемого вещества. «Титруйте электронами»
- таким образом рек-
ламировала одна из японских фирм установки для кулонометрического
анализа, что, как нельзя лучше, отражает
сущность этого способа ана-
лиза. Связь между массой вещества, подвергнувшегося электропревра-
щению (электролизу), и затраченным при этом количеством электриче-
ства определяется
законом Фарадея
F
z
Q
M
m
, (1)
где m – масса вещества, г; М – молярная масса вещества, г/моль; Q
– количество электричества, Кл; z –
число электронов, участвующих в
электродной реакции; F – постоянная Фарадея (96500 Кл/моль).
Кулонометрические методы анализа обладают существенным пре-
имуществом перед большинством других методов анализа. Это связано
с тем, что в соответствии с уравнением (1) коэффициент пропорцио-
нальности между аналитическим сигналом (Q) и
массой определяемого
вещества (m) содержит только физические константы (табулированные
величины). Поэтому при использовании кулонометрических определе-
ний не требуется проводить градуировку аналитического сигнала по
стандартным образцам (растворы сравнения),
что является необходи-
мым условием для большинства современных физических и физико-
химических методов анализа.
Кроме того, кулонометрические методы анализа обеспечивают по-
лучение результатов с лучшей воспроизводимостью,
чем большинство
других методов анализа при определении как малых, так и сравнительно
больших содержаний; они более экспрессны и легко автоматизируются.
В зависимости от происходящих электродных процессов кулоно-
метрические методы разделяются на прямую кулонометрию и кулоно-
метрическое титрование (косвенную кулонометрию).
В случае прямой кулонометрии определяемое вещество непосред-
ственно подвергается электролизу (электрохимическому превращению).
При кулонометрическом титровании
электролизу подвергают вспо-
могательный реагент и в результате получают (генерируют) титрант,
вступающий в химическую реакцию с определяемым веществом. Зная
количество электричества, израсходованное на получение титранта,
рассчитывают массу анализируемого компонента.
При этом не имеет
значения, проходит или не проходит электродная реакция определяемо-
го вещества, т.е. является или не является электрохимически активным
само определяемое вещество.
Кулонометрические определения можно осуществлять, задавая
(контролируя) или потенциал рабочего
электрода или величину тока
электролиза. В соответствии с контролируемым параметром кулономет-
рические методы разделяют на две группы:
www.mitht.ru/e-library