Кулонометрические методы анализа

3.1. ОБЛАСТИ ПРИМЕНЕНИЯ КУЛОНОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ 
Методы кулонометрического титрования разработаны для всех ти-
пов химических реакций: кислотно-основных, осаждения, комплексооб-
разования и окисления-восстановления (см. табл.1 и 2). 
Таблица 1. 
Примеры кулонометрического титрования
Определяемое 
вещество 
Генераторная 
электродная реакция 
Химическая реакция 
Кислоты: сильные 
(Н
3
О
+
) и слабые (НА) 
Н
2
О+
е
=1/2Н
2
+ ОН
-
Н
3
О
+
+ ОН
-
2 Н
2
О 
НА + ОН
-
А
-
+ Н
2
О 
Основания: сильные 
(ОН
-
) и слабые (МОН) 
3Н
2
О-2
е
=
2
1
О
2
+2Н
3
О
+
ОН
-
+ Н
3
О
+
2 Н
2
О 
МОН+Н
3
О
+
М
+
+2Н
2
О 
Cl
-
, Br
-
, I
-
(Hal
-
), мер-
каптаны (RSH) 
Ag(т.) -
е
= Ag
+
Hal
- 
+ Ag
+ 
 AgHal

RSH+Ag
+ 
 AgSR

+ Н
+
Ca
+2
, Cu
+2
, Zn
+2
, Pb
+2
и др. 
HgNH
3
Y
-2 
+ NH
4
+ 
+ 2
е
= 
Hg(ж)+2NH
3
+HY
-3
, где Y
-4 
– 
ион ЭДТА
HY
-3
+ Ca
+2 
 CaY
-2
+ H
+
и 
т.д. 
Наибольшее распространение получили кулонометрические методы 
титрования 
генерированными 
окислителями 
и 
восстановителями 
(табл.2). Одним из примеров является кулонометрическое определение 
воды генерированным иодом. Преимущество кулонометрического мето-
да перед обычным классическим заключается в определении малых со-
держаний (10
-4 
- 10
-5
% масс.) с высокой точностью (относительная по-
грешность 0,01-0,02). 
Кулонометрическое титрование целесообразно использовать для 
определяемого вещества. Относительное стандартное отклонение 
обычно составляет 0,001-0,01. Этот метод во многих случаях позволяет 
осуществить титрование, которое нельзя выполнить обычными класси-
ческими методами. В качестве примера можно указать методики, в
www.mitht.ru/e-library

---

18 
которых используются неустойчивые или с большим трудом получаемые 
титранты, такие как хлор, бром, Cr(II), Ag(II), Cu(I) и другие. Кроме того, 
кулонометрическое титрование не требует приготовления стандартных 
растворов, в процессе анализа растворов не разбавляется, процесс мо-
жет быть легко автоматизирован. 
Таблица 2. 
Примеры кулонометрического титрования электрогенерированными 
окислителями и восстановителями 
Титрант 
Генераторная электродная 
реакция 
Определяемое 
вещество 
Cl
2
2Cl 
-
- 2
е
= Cl
2
As(III), I
-
Br
2
2 Br 
-
- 2
е
= Br
2
Фенол, анилин, окси-
хинолин, N
2
H
4
, As(III), 
Sb(III), U(IV) и др.
I
2
2 l 
-
- 2
е
= l
2
H
2
S, 
S
2
O
3
2-
, 
As(III), 
Sb(III), Н
2
О и др. 
Ce(IV) 
Ce(III) - 
е
= Ce(IV) 
Sn(II), Fe(II), Ti(III) и др. 
Ag(II) 
Ag(I) - 
е
= Ag(II) 
Ce(III), U(IV) и др. 
Fe(II) 
Fe(III) + 
е
= Fe(II) 
Cr(VI), Mn(VII), U(V) и 
др. 
Ti(III) 
TiO
+2 
+ 2H
+
+
е
= Ti(III) + H
2
O 
Fe(II), U(VI) и др.