Kompleks birikmalar kimyosi

O
H
Ti
 tarkibli oktaedrik ionda bo`lgan 
−
d
elektron 
д
Т
2
 holatda 
turadi.  
Oddiy elektrostatik nazariyaga muvofiq uning energiyasi qo`zg`algan holat 
energiyasiga teng bo`lishi kerak edi, kristall maydon nazariyasiga muvofiq esa bu 
elektronning  energiyasi qo`zg`algan 
−
d
elektron energiyasidan 
∆
4
,
0
  qadar kamdir: 
Binobarin, bu nazariyaga muvofiq 
[
]
+
3
6
2
)
(
O
H
Ti
  tarkibli koordinatsion birikma 
elektrostatik nazariya bo`yicha topilgan barqarorlikdan 
∆
4
,
0
  qadar barqarorroq bo`lishi 
kerak, 
4
,
0
∆
ni bittagina 
-
d elektronli kompleksning kristall maydon ta`sirida 
barqarorlanish energiyasi deb yuritiladi.  
Markaziy ionning 
-
d elektronlari soni ortganda, koordinatsion birikmaning 
barqarorlanish energiyasi o`zgaradi.  
Masalan, agar metall ionida 2 ta 
-
d elektron 
д
Т
2
  holatda bo`lsa, oktaedrik 
kompleksning barqarorlanish energiyasi 
∆
8
,
0
ga ortadi. 
Д
e
  holatda turgan har bir 

---

 
160 
-
d elektronli koordinatsion birikmaning barqarorligi 
∆
6
,
0
  qadar kamayadi. Umuman 
д
Т
2
  va 
Д
e
  holatdagi elektronlarning soni ma`lum bo`lsa, oktaedrik koordinatsion 
birikmada barqarorlikning o`zgarishini hisoblab chiqarish oson. Masalan, 
д
Т
2
  holatda 3 
ta 
-
d elektron va 
Д
e
  holatda 2 ta 
−
d
elektron bo`lgan oktaedrik koordinatsion birikma 
barqarorligining o`zgarishi quyidagicha hisoblab topiladi: 
0
)
6
,
0
(
2
)
4
,
0
(
3
=
∆
⋅
−
∆
⋅
 
Agar  5 ta 
−
d
elektron 
д
Т
2
-da va 2 ta 
−
d
elektron 
Д
e
-da bo`lsa, u holda 
barqarorlikning o`zgarishi:  
∆
=
∆
⋅
−
∆
⋅
8
,
0
6
,
0
2
4
,
0
5
 ga teng bo`ladi. 
Ba`zi    misollarni qarab chiqaylik. Ligandlar oktaedr cho`qqilarida joylashgan 
bo`lsin (2-rasm). Rasmdan ko`rinishicha ligandlar bilan 
2
x
d
- va 
−
y2
-
x2
d
orbitallar orasida 
eng ko`p elektrostatik itarishish kuchi yuzaga chiqadi: 
−
xy
d
orbitalga esa ligandlar 
kamroq ta`sir ko`rsatadi. Boshqa orbitallar pastki energetik vaziyatni egallaydi.  
 
2-rasm. 
 
Tetraedr shaklli koordinatsion birikmalarda ligandlar 
−
xy
d
, 
yz
d
-  va 
−
xz
d
orbitallarga eng ko`p elektrostatik qarshilik ko`rsatadi, lekin 
−
−
2
2
y
x
d
  va 
2
z
d
-
orbitallar pastki energetik vaziyatni egallaydi. 
 
1-rasmda markaziy atomni o`rab turgan ligandlar hosil qilgan maydon 
simmetriyasiga qarab, 
−
d
orbitallarning energetik joylashishi turlicha bo`lishi aks 
ettirilgan.  
 
Kristall maydon nazariyasi koordinatsion birikmalar ligandlar biloan markaziy ion 
orasida faqat elektrostatik (ion) bog`lanish borligini nazarda tutadi.  Bu nazariya 
ligandlarning elektron bulutlarini markaziy ionning elektron bulutlari ma`lum darajada 
qoplanishini (ya`ni kovalent bog`lanish ham borligini) hisobga olmaydi, vaholanki, 
koordinatsion birikmalarni elektron paramagnit rezonans usuli (EPS) bilan  tekshirishlar 
ularda kovalent bog`lanish borligini ko`rsatadi. Metall ion va ligandlardan koordinatsion 
zarracha hosil bo`lishida markaziy ionning 
-
d orbitallarigina emas, balki markaziy ion va 
ligandlarning 
−
s
  va 
−
p
orbitallari ham ishtirok etadi. Shu sababli keyinchalik, kristall 
maydon nazariyasi elektron bulutlar bir-birini qoplanishini ham nazarga oladigan bo`ldi. 

---

 
161 
Ligandlar maydoni nazariyasi vujudga keldi, keyinchalik u molekulyar orbitallar 
nazariyasi bilan boyitildi.  
Kristall maydon nazariyasining eng katta muvaffaqiyatlaridan biri koordinatsion 
birikmalarga xos bo`lgan ranglari bo`lishini izohlashdan iborat bo`ldi. 
Д
e
-  va 
д
Т
2
-
holatlar energiyasi orasidagi ayirma 
∆
ni hisoblash uchun spektroskopik ma`lumotlardan 
foydalanish mumkin. Buning  uchun 
hv
=
ε
  tenglamaga asoslanib quyidagi formulani 
yozish mumkin: 
λ
A
N
hC
⋅
=
∆
 
bu yerda: 
y
d
−
∆
  va 
ε
d -orbitallar energiyalari orasidagi ayirma, u kristall 
maydonda kompleksning barqarorlanish energiyasi deb ataladi: 
−
C
yorug`lik tezligi, 
A
N -Avogadro soni, 
−
λ
koordinatsion birikma yutgan nurning to`lqin uzunligi, 
−
h Plank 
doimiyligi. 
Misol. [Cu(NH
3
)
4
]
2+
  tarkibli koordinatsion ion uchun ko’zga ko’rinadigan soxada 
maksimal yutilgan nurning  to’lqin uzunligi 
л = 304 nm;  lekin [Cu(H
2
O)
4
]
2+
 ioni uchun 
л 
= 365 nm. Koordinatsion  birikmalarning ichki sferasidagi NH
3
 lar o’rnini suv(H
2
O) lar 
bilan almashtirilganda kristall maydon energiyasi  qanday o’zgaradi.