К 70-летию академика юнусова марата сабировича

Расчетные значения свободных энергий Гиббса превращений илидов 1 и 2, кДж/моль 
Кислота 
рК 
R=H R=CH
3
0
°С 80°С 100°С 
0
°С 80°С 100°С 
Уксусная 
4,76 -222,6 -223,7 -223,9 -221,6 -222,7 -223,1 
Пропановая 
4,88 -222,2 -223,3 -223,5 -221,2 -222,3 -222,6 
Бензойная 
4,20 -222,1 -223,2 -223,4 -221,2 -222,2 -222,5 

---

62
Терефталевая 
3,51 -222,8 -223,9 -224,1 -221,8 -222,9 -223,2 
Тиофеновая 
- -223,7 -224,8 -225,0 -222,7 -223,8 -224,1 
Циклогексановая 
4,86 -222,0 -223,0 -223,2 -221,0 -222,1 -222,3 
О-гидроксибензойная 2,98 -185,1 -187,7 -188,3 -184,1 -186,7 -187,4 
П-гидроксибензойная 4,58 -221,7 -222,8 -223,0 -220,7 -221,8 -222,1 
О-нитробензойная 
2,17 -221,2 -222,8 -223,1 -220,2 -221,8 -222,2 
М-нитробензойная 
3,45 -222,4 -223,4 -223,7 -221,4 -222,5 -222,8 
П-нитробензойная 
3,43 -224,1 -225,1 -225,3 -223,1 -224,1 -224,4 
Уксусный ангидрид 
- -252,8 -253,1 -253,1 -251,5 -251,7 -251,8 
Фталевый ангидрид 
- -190,1 -178,6 -175,7 -188,7 -176,9 -174,1 
Показано, что превращение цис-бетаина в тиоспирт при участии карбоновой кислоты - 
процесс термодинамически выгодный. Сравнением расчетных значений свободных энергий 
Гиббса исследованной реакции установлено, что повышение температуры не оказывает 
влияния на вышеуказанное взаимодействие. Доказано, что строение используемой кислоты 
не влияет на реакцию. 
Согласно полученным значениям активационных барьеров, в условиях кинетического 
контроля преимущественной должна быть внутримолекулярная циклизация по реакции Вит-
тига (1С), которая является термодинамически невыгодной, вследствие того, что расчетные 
значения свободных энергий Гиббса илидов данной реакции равны 9 и 1 кДж/моль соответ-
ственно. Циклизация илидов с образованием метилтиопирролизиндионов (1А) хоть и обла-
дает высоким активационным барьером, но термодинамически является более предпочти-
тельной по причине того, что свободные энергии Гиббса указанной реакции составляют со-
ответственно –105 и –96 кДж/моль [3]. Исследованная в данной работе реакция превращения 
цис-бетаина в тиоспирт с использованием карбоновых кислот термодинамически является 
предпочтительней, чем реакция циклизации илидов с образованием метилтиопирролизин-
дионов, так как свободные энергии Гиббса указанной реакции составляют соответственно –
222,1 и -221,2 кДж/моль для цис-бетаинов 1 и 2. 
1. Толстиков Г.А., Галин Ф. З., Лакеев С.Н., Изв. РАН. Сер. хим., 1989., 5, 1209. 
2. Галин Ф.З., Лакеев С.Н., Толстиков Г.А., Изв. РАН. Сер. хим., 1997, 1, 2008. 
3. Чувашов Д.А. Квантово-химическое исследование особенностей превращений N,N-
ацилзащищенных кетоилидов серы: автореф. дис. канд. хим. наук:. 02.00.17 ,Чувашов Дмит-
рий Александрович, Уфа, 2006, 22. 

---

63