Из фондов российской государственной библиотеки

При повышении давления линейный характер зависимости адсорбции воды от N_A1 сохраняется, но наклон соответствующих прямых увеличивается. По наклону этих прямых можно рассчитать, сколько молекул воды адсорбируется на каждом атоме А1 при том или ином давлении. Зная эти величины, можно построить абсолютную изотерму адсорбции, которая показывает, сколько молекул воды адсорбируется на одном адсорбционном центре при данном давлении (рис.7.17). Видно, что при низких (р/р₃ = 0.1-0.2) давлениях на каждый атом А1 приходится три молекулы адсорбированной воды.
Прямые зависимости адсорбции от hi не проходят через начало координат. Величина отрезка, отсекаемого на оси ординат, тем больше, чем выше р/р . Это означает, что в цеолитах вода может адсорбироваться и на центрах, не связанных с присутствием атомов А1. В изученных цеолитах их число невелико и составляет 2*1СГ^и центр/г, или 4 центра на э.я. Можно было бы предположить, что эти центры представляют собой группы ОН. При термогравиметрическом изучении [221] обнаружено, что в глубоко деалюминированных образцах число групп ОН значительно больше, чем число атомов А1, оставшихся в каркасе. Вероятно, эти группы образуются на месте А1, вышедшего из каркаса. Однако адсорбция воды, как показывает рис.7.16, пропорциональна N_Al. Очевидно, силанольные группы, образующиеся при деалюминировании, не являются сильными адсорбционными центрами, способными удерживать молекулы воды при низких давлениях. По-видимому, центры, не связанные с атомами А1 в каркасе, на которых адсорбируется вода, являются какими-то дефектными структурными группами.
Полученные результаты позволяют рассмотреть вопрос о механизме адсорбции воды на гидрофильных и гидрофобных цеолитах. При низких давлениях вода прежде всего адсорбируется на сильных адсорбционных центрах. У гидрофильных цеолитов концентрация таких

NW-ІО'” молекул /г




Рис. 7.16. Зависимость между содержанием алюминия в каркасе фожазитов и количеством воды, адсорбированной при различных р/р_д: 1 - 0.01; 2 - 0.05; 3 - 0.1; 4 - 0.2. Темные точки - для цеолитов различных структурных типов.