Из фондов российской государственной библиотеки

.На рис. 8.3 приведены также данные для ооразцов, :.1 е алюмшшровашшх путем комбинированной обработки др к а тиснировэнных фожазитов парами вода и 0.1 и раствором Ни!.
высокая активность этих образцов соответствует низкому содержанию Аі в каркасе “Ч; = ⁴-^{7 и 1} .3) и небольшой концентрации сильных кислотных центров. ■
очень важно учитывать присутствие аморфной фазы при анализе

Таблица 8.3. Состав и каталитическая активность деалюминированных гожазитов, гюлучешшх обработкой S1C1. цеолита NaY.₇

Образец	!(! ^С ( 1 ^Jo6p* ^ь	Чі			М « !О^8, моль • мшГ^!г"^! 01а" ^1
		Образец	Каркас	Поверхност­ный слой
NaY.,		5Ї	ьз	58
д: - j
	ззи	33.5	33	33.4		4УЛ.І
<^:Нъ	тьи	33	2Ь	37.0		7 0. Ь
,Л. , ,	зьо	10.3	13	86.0		ш.з

ти юности фояшзитов, де алюминированных о комш1акси'..ос»р«аоро^о,пями
к
и'


HY


і.' I г;-

		—( ^!-Г^3* і і		М < ! О^ь,
\	^ГОбр- ~^С	Образен,	Каркас	моль*мин ^!~-| -1
!				г ■ *ііа ^1
1 | j 260		42	3d	Ос •
! 300		39	29	t. 2-^: « 2’
j 360		39	1 1	9.5

блица о.о. Состав и каталитическая активность деадюминированнш жазитов, полученных обработкой S1C1, цеолита NaY., ,,


образец

аркаса цеолита у с помощью ЭДТА можно извлечь практически вес , но кристалличность полностью сохраняется только у разцоЕ, из которых удаляется < 50% А1.

Таблица о.4. Состав и каталитическая активность де алюминиров,анны х

фожазитоБ	полученных обработкой ЭДТА цео.'			гита NaYv ц
		^А1		Кристалл-	еК ^1 u°
образец	Образец	Каркас	- - -ч Поверхност­ный слой	личность, % /и	моль•мин _ 1 _1 г ^1 *11а '
NaY-p ,s	57	53	58	100
DY.j ,	46.7	48	-	О О	7 . 3
DY -	40.4	38	28	100	1 1 .04
^ІЯ4.о	34.6	37	24.3	90 j	9.0
		О С	? А К.	■ J / •; !
		°^и	I ц . О	і	■... * ■
			А
:лї , . ■ : Л к>	! с . 4-	-СО	4	! О

примечание. кК без учета алорфизацш и распределения А1 между кристсииичекой и амо-рфной фазами.
б о jig в глубоком де алюминировании содержание аморфной фазы о увеличивается, и в образцах с Si/АІ > 20 оно превышает 90%
і
і. і У і/і
таол.3.4). Одновременно с уменьшением доли кристаллического материала в процессе удаления А1 происходит перераспределение алюминия между каркасом и аморфной фазой. Дело в том, что при обработке ЭДТА содержание А1 в каркасе уменьшается только, пока в нем остается > 50% А1. Дальнейшее удаление происходит за счет разрушающихся фрагментов каркаса. В результате аморфная фаза обедняется алюминием, а состав каркаса в сохранившемся кристаллическом материале остается без изменения [66]. При сопоставлении данных по активности необходимо поэтому обращать внимание не только на присутствие аморфной фазы, но и на то, насколько различаются содержания А1 в каркасе и в аморфной фазе.
К сожалению, такой подход никогда не использовался ранее при интерпретации зависимости между концентрацией АІ и каталитической активностью цеолитов, обработанных ЭДТА. В [123] при исследовании сериию цеолитов, деалюминированных с ЭДТА, авторы пришли к выводу, что каталитическая активность в крекинге изооктана практически не изменяется до удаления 33% A.L, а при дальнейшем обеднений алюминием каркаса активность падает. Они считают, что в результате экстрагирования алюминия с поверхности цеолита исчезают слабые по активности центры, а содержание сильных центров не изменяется. В I6J обнаружено лишь небольшое увеличение активности в крекинге кумола при повышении отношения SI/A1 в цеолитах Ї с 4.5 до 8.
Слабое повышение активности можно заметить и на графике зависимости константы скорости крекинга от общего содержания А1 в образце (рис.8.4). При сравнении свойств цеолитов, деалюминированных с ЭДТА и SiCl^, можно заметить, что извлечение А і комплексообразователем значительно слабее сказывается на
активности, чем обработка SlCl^. Однако если при построении кривой учитывать содержание А1 только в каркасе, которое изменяется вплоть до удаления половины AI, а затем остается постоянным, то получится кривая с более четким максимумом. Еще более заметный рост активности наблюдается при отнесении константы скорости к грамму кристаллического цеолита.
После введения поправок на состав каркаса и присутствие аморфной фазы уровень активности образцов, деалюминированных с леї А, все же остается значительно ниже, чем у цеолитов,
о