Из фондов российской государственной библиотеки

4 - HNaZ-46, 5 - HNaZ-88, 6 - HNaM-90.

265

Энергии десорбции, рассчитанные по спектрам ТПД для декатионированных морденитов, приготовленных из узкопористой Na-формы, хорошо согласуются с теплотами адсорбции (табл. 7.6). На исходном Na-мордените наблюдается единственный пик при температурах 150-250°С с £_дес <* 80 кДж/моль. В спектре цеолита с а = 25% появляется еще один пик с E_nart = 110 кДж/моль.
По мере роста а до 60% кривые ТПД заметно смещаются в высокотемпературную область. При этом уменьшается доля центров с Е = 80-90 кДж/моль и появляются более сильные центры с Е = 120-125 кДж/моль. Как видно на рис.7.12, подобные энергетические значения характерны для взаимодействия с кислотными центрами Н-морденитов. Дальнейшее уменьшение содержания Na⁺ сопровождается образованием еще одного высокотемпературного пика в области 500-550°С, который можно приписать десорбции с еще более сильных кислотных центров (Е = 130-140 кДж/моль).
На кривых ТПД образцов с небольшим содержанием натрия (а = 80-96%) вновь возрастает площадь пика, соответствующего центрам с Е = 80-85 кДж/моль. Поскольку адсорбция на Na⁺ заметной рож на этих цеожтах не играет, вполне возможно, что с такой же энергией молекулы десорбируются с ионов Ш^, образовавшихся при адсорбции НН^ на сильных кислотных центрах. Не исключено также, что эти низкотемпературные пики объясняются взаимодействием аммиака с Ь-центрами.
Зависимости дифференциальных теплот адсорбции от заполнения для деалюминированных морденитов также представляют собой ступенчатые кривые. По мере деалюминирования или с уменьшением содержания А1 в процессе гидротермального синтеза, концентрация кислотных центров с теплотами 120-140 кДж/моль уменьшается, но появляются центры с теплотами выше 150 кДж/моль, которые