Из фондов российской государственной библиотеки

S1/A1.


которых во второй координационной сфере расположен другой атом А1. После удаления 50% атомов А1 из каркаса морденита в нем остаются только "изолированные" атомы А1, и кислотность соответственно должна увеличиваться. Данные, приведенные на рис.?.14 и в таол.7.7 наглядно иллюстрируют эту модель кислотности.
Результаты определения кислотности, сведенные в табл.7.7, указывают на присутствие в деалюминированных морденитах значительного числа льюисовских (L) кислотных центров. Образование L-центров обычно связывают с удалением В~центров при термообработке. В предыдущей главе было показано, что уменьшение содержания А1 в каркасе путем гидротермального синтеза или термообработки повышает термостабильность гидроксильного покрова, а удаление А1 при обычной кислотной обработке снижает стабильность ОН-групп. Как видно из данных табл.7.7, в высококремнеземных морденитах, синтезированных с повышенным отношением S1/A1, L-центров действительно обнаружено не было. Эти центры легко найти в цеолитах, приготовленных обработкой Н-форм растворами НС1.

3. 
   Содержание алюминия и гидрофобные свойства цеолитов
   

На рис.7.15 (а и б) приведены изотермы адсорбции паров воды при 20°С на деалюминированных образцах цеолитов Y и морденитов. Рисунок дает наглядное представление о том, как постепенное уменьшение изменяет характер адсорбции воды. На исходных недеалюминированных образцах изотермы адсорбции имеют выпуклую форму. Полости и каналы таких цеолитов заполняются водой при низких давлениях (p/p_g< 0.1), и дальнейшее увеличение давления паров воды мало влияет на количество адсорбированного вещества. По мере уменьшения N_A1 адсорбция воды в области малых давлений уменьшается и заполнение полостей происходит при все более высоких

27Б

Рис.7.15. Изотермы адсорбции Н2О при 20°С: (а) - на цеолитах Y с Si/Al = 2.4 (1), 7.8 (2), и 57 (3); (б) - на морденитах с Si/AI = 5 (1), 30 (2), и 150 (3).

значениях p/p_g.
Изменение формы изотермы воды можно было бы связать с амортизацией цеолитов или с появлением внекаркасных соединений. Однако согласно рентгенографическим данным, относительная кристалличность этих цеолитов практически не уменьшается даже после удаления * 95% А1 из каркаса. В пользу сохранения кристаллической структуры свидетельствуют изотермы адсорбции бензола и н-гексана. По форме изотермы деалюминированные цеолиты не отличаются от исходных Na-форм, а разница в адсорбционной емкости соответствующих образцов ^ 10%. Присутствие внекаркасных соединений не влияет на адсорбцию воды. Так, в образце фожазита, химический анализ которого показывает отношение S1/A1 7.75,