15-Mavzu: Polimerlarning erish jarayoni Mavzuning asosiy masalalari

Yuqori molekulyar birikmalar eritmalarining osmotik bosimi. 
Muvozanat qaror 
topgandagi gidrostatik bosim osmotik bosimga ekvivalent bo‘ladi. Vant-Goffning klassik 
qonuniga muvofiq suyultirilgan ideal eritmaning osmotik bosimi quyidagi tenglama bilan 
ifodalanadi:
PV=nRT n=CV/M PV=CV/M*RT P=C/M*RT M=CRT/P 
Bunda: P – osmotik bosim; C – konsentrasiya; M – erigan moddaning molekulyar massasi;
R – universal gaz doimiysi; T – absolyut temperatura. 
YuMB larning juda suyuq eritmalarida kinetik birlik rolini yaxlit molekulaning o‘zi, 
konsentrlangan eritmasida esa uning ayrim bir bo‘lagi – segmenti bajarishi bizga ma‘lum. Shuning 
uchun konsentrasiyaning ortishi bilan eritmadagi birlik miqdori ortib boradi, ammo ortish darajasi 
konsentrasiyaga nisbatan tezroq bo‘ladi, chunki polimer egiluvchan molekulada shartli segment 
soni ko‘p. Osmotik bosim eritmadagi zarracha (segment) soniga bog‘liq bo‘lgani uchun 
konsentrasiya ortishi bilan eritmaning osmotik bosimi konsentrasiyaga nisbatan tezroq ortadi. 
Shularga asoslanib, Flori va Xaggins polimerlarning suyultirilgan eritmasi konsentrasiyasi bilan 
uning osmotik bosimi o‘rtasidagi quyidagi nazariy bog‘liqlikni aniqladilar: P = RT/M*C 
+BC
2
+ Cc
3
+ . . . bu tenglamadagi c ning kub va undan yuqori darajadagi qiymatlarini e‘tiborga 
olmasak, quyudagi tenglamaga ega bo‘lamiz: P= RT/M*c + Bc
2
bu tenglamadagi konstanta B 
erituvchining tabiatiga bog‘liq bo‘lib, erigan moddaning molekulyar massasiga bog‘liq emas. 
Agar c ning qiymati kichik bo‘lsa, tenglamaning o‘ng tomonidagi ikkinchi a‘zo qiymati nolga 
yaqinlashadi va ifoda Bant-Goff tenglamasi shaklini oladi.
Ta‘sir kuchli bo‘lganligi uchun makromolekula chiziqsimon konformasiya shaklida 
bo‘ladi. ϴ-holatda u o‘rama shakliga o‘tadi va yomon erituvchida makromolekulaning 
konformasiyasi g‘ujanak shaklga (o‘ramadan ham zichroq shakl) o‘tadi. Shtaudinger tenglamasi 
([η]=KM
α
) dagi α ning qiymati ham makromolekulaning konformasion shakliga bog‘liq bo‘lgani 
uchun uning qiymatlari yaxshi erituvchida 0.5 dan katta, ϴ-holatda 0.5 ga teng va yomon 
erituvchida 0.5 dan kichik bo‘ladi. 

---