Карбонат ион СО32-. Тузилиши нитрат ионга ўхшаш бўлган, ясси анион нитрат ион каби тўртта асосий тебранма частотага (сувдаги эритмада): симметрик валент тебраниш частотасиνS(СO) ≈ 1063 см-1, иккиланган, носимметрик валент тебраниш частотаси νе(СO) ≈ 1415 см-1, ҳамда иккита деформацион тебраниш частоталари δ(СO32-) ≈ 880 ва 680 см-1 га эга. ИҚ – спектрлардафақат учта частота: νе(СO) ва иккита деформацион тебраниш частоталари намоён бўлади. νS(СO) ИҚ спектрларда фаол эмас, аммо КР – спектрда фаол намоён бўлади.
Туз кристалидаги катион таъсирида карбонат ионининг мазкур тавсифий частоталари бир оз ўзгарса-да, улар қийматининг тартиби ўзгармайди.
Карбонат ионларини айниятлаш учун аналитик банд сифатида ИҚ спектрда кўринадиган уччала ютилиш бандидан ҳам фойдаланиш мумкин. Мазкур νе(СO) иккиланган валент тебраниш частотаси бўлиб, спектрда осон топилади. 880 см-1 атрофидаги ингичка ва кескин ютилиш банди ҳам осон айниятланади. 680 см-1 даги ютилиш бандининг интенсивлиги кичик бўлса ҳам, одатда осон айниятланади.
20.15 жадвалда баъзи карбонатлардаги карбонат ионининг тебранма частоталари келтирилган.
20.15 жадвал
Баъзи карбонатлардаги карбонат иони СО32- нинг асосий тебранма частоталари (ютилиш спектридаги мураккаб бандлар юлдузча * билан белгиланган)
Бирикмалар
|
νS(СO32-)
|
νе(СO32-)
|
δ(СO32-)
|
δе(СO32-)
|
СO32- сувли эритмада
|
1063
|
1450
|
880
|
680
|
CO32-
|
1085
|
1443; 1510
|
865
|
722
|
Li2CO3
|
|
˜1445
|
881
|
720
|
Na2CO3
|
|
˜1385
|
866
|
˜720
|
Na2CO3·10H2O
|
˜1060
|
˜1400*
|
882
|
710
|
K2CO3·xH2O
|
1038; 1050
|
˜1340; 1425*
|
880; 885
|
˜720
|
Cs2CO3·xH2O
|
1096
|
1460
|
|
735
|
MgCO3
|
˜1080
|
˜1420*
|
875
|
715
|
CaCO3(кальцит)
|
1083
|
˜1450
|
850; 870
|
710; 740?
|
CaCO3(ватерит)
|
1070
|
˜1470
|
845; 860
|
702; 710
|
SrCO3
|
1060
|
˜1458
|
840; 860
|
695; 722?
|
BaCO3
|
1051
|
˜1402; ˜1440
|
825; 840
|
679
|
PbCO3
|
1071
|
˜1330; ˜1425
|
785; 803
|
˜715; 723
|
Ag2CO3
|
˜1077
|
˜1440
|
835; 860
|
725
|
MnCO3
|
1070
|
˜1450*
|
835; 856
|
727
|
CoCO3
|
1072
|
˜1450*
|
840; 867
|
720; 745
|
Ички сферада, ацидолиганд сифатида, карбонат иони бўлган комплексларининг ИҚ – спектрларида карбонат гуруҳига мансуб ютилиш бандлари карбонат ионининг спектрига нисбатан бир оз силжиган ва бўлинган ҳолда намоён бўлади. Карбонат гуруҳи металл М катионига қуйида тасвирлангандек икки хил кўринишда бирикиши мумкин (зарядлар соддалик учун ёзилмаган).
Карбонат гуруҳи металл ионига бидентат боғланган (II тузилиш) бирикмаларнинг ИҚ – спектрларидаги валент тебраниш бандлари, карбонат гуруҳи монодентат ҳолда бирикган (I тузилиш) комплекслар спектрларига нисбатан кўпроқ бўлинган. II – тузилишдаги комплексларда валент тебранишларга мансуб ˜1560-1620, ˜1280-1380 ва ˜1012-1060 см-1 частоталар мавжуд. I тузилишдаги комплекслар спектрида эса карбонат гуруҳининг валент тебраниш частоталари ˜1455-1495, ˜1360-1373, ˜1050-1072 см-1 соҳада намоён бўлади.
Бинобарин, ИҚ спектрларни ўрганиш асосида комплекда бу икки хил тузилишдан қайси бири мавжудлигини аниқлаш мумкин.
˜840-860 ва ˜750-760 см-1 соҳада намоён бўладиган карбонат гуруҳининг деформацион тебраниш бандлари ҳам карбонат гуруҳ мавжудлигини исботлаш учун кифоя қилади.
Гидрокарбонат – ион. ИҚ спектри карбонат – ион спектридан кескин фарқ қилади. Бикарбонатлар ИҚ – спектрларида еттита ютилиш банди тақрибан қуйидаги соҳаларда: 2000-3300 (кенг ва мураккаб), 1840-1930 (кенг ва кучсиз), 1600-1700 (интенсив ва мураккаб), 940-1000 (кенг ва ўрта интенсив), 830-840 (ингичка, кескир, ўрта интенсив), 690-710 (ингичка, кескир, ўрта интенсив) ва 640-670 (ингичка, кучсиз) кузатилади.
Ютилиш ИҚ – спектрларини солиштириб карбонат ва гидрокарбонат ионларини фарқлаш мумкин.
Гидрокарбонатларни айниятлаш учун тегишли гидрокарбонатларни кенг 400-4000 см-1 ёки ундан-да кенгроқ 50-4000 см-1 соҳада ёзилган эталон спектрларидан фойдаланилади.
Do'stlaringiz bilan baham: |