Ўзбекистон республикаси олий ва ўрта махсус таълим вазирлиги тошкент кимё – технология институти

Ароматик кетонлар

Ароматик кетонларни ёғ қатор кетонларни олишдаги усуллардан фойдаланиб олиш мумкин. Масалан, иккиламчи ароматик спиртлар оксидланганда ароматик кетонлар ҳосил бўлади:

Ароматик кетонлар олишнинг ўзига хос усуллари ҳам мавжуд:

1

. Ароматик углеводородларга ацилловчи агентлар билан таъсир этилган ароматик кетонлар ҳосил бўлади (Фридель-Крафтс реакцияси):
Б

у реакцияни механизимини қуйидагича тасаввур этиш мумкин. Алюминий хлорид кислота хлор ангидрид билан комплекс ҳосил қилади. Бу комплекс ортиқча алюминий хлорид иштирокида жараённи бошлаб берувчи фаол оралиқ модда бўлиб хизмат қилади:
Бу жараёнда дастлабки модда сифатида ароматик углеводородлардан ташқари фенолларнинг эфирлари ҳам ишлатилши мумкин.
2. Тўйинмаган кетонлар ароматик альдегидларнинг ёғ қатор кетонлари билан ўзаро таъсири натижасида олиниши мумкин:

3

. Ароматик оксикетонлар Фриз реакцияси ёрдамида ҳосил қилинишлари мумкин:
4.Тоза ароматик кетонлар дифенилметан гуруҳи углеводородларни оксидлаш орқали ҳосил қилинади.



Физик ва кимёвий ҳусусиятлари. Ароматик кетонлар ёқимли гул хидига эга бўлган, сувда эримайдиган суюқ ёки қаттиқ моддалардир. Ароматик кетонларнинг реакцияга киришувчанлик қобиляти ёғ қатор кетонларникига қараганда паст. Улар ёғ қатор кетонлари киришадиган айрим реакцияларга киришмайдилар. Масалан, ароматик кетонлар натрий-бисульфити билан реакцияга киришмайдилар.
1

. Кўпчилик ароматик кетонлар водород, цианид кислота, фосфорнинг хлорли бирикмаси, гидроксиламин, гидразин ва бошқалар билан ёғ қатор кетонлари каби таъсир этадилар:

кетоксин

фенилгидразон

Кетонлардан ҳосил бўладиган барча азотли бирикма орасида оксинлар катта аҳамият касб этади.

Н

осимметрик ароматик кетонларнинг оксимлари син- ва анти-шакилларда мавжуд бўладилар:
син-кетоксим анти-кетоксим
Кетоксимлар анти - шакли барқарор ҳисобланади. Кетоксимнинг син-шаклига кислота таъсир этилганда анти - шаклга, анти - шаклига ёруғлик билан таъсир этилганда эса син - шаклга ўтади.
Ароматик кетоксимларда ҳам ёғ қатор кетоксимлардаги каби Бекман қайта гуруҳланиши катта аҳамият касб этади. Бекман қайта гуруҳланиши кислота ангидридлари ва хлор ангидридлари таъсирида боради. Икки хил (син - ва анти) шаклдаги кетоксинлар икки хил амид ҳосил қиладилар:

анти-фенил-n-метокси- бензой кислота

фенил кетоксим n-метоксифениламиди

син-фенил-n-метокси- бензой кислота

фенил кетоксим n-метоксифениламиди
2

. Ароматик кетонларга водороднинг бирикиши натижасида реакция шароитига қараб, турли моддалар ҳосил бўлади. Кетонларни натрий металлини спиртдаги эритмаси билан қайтарилганда пинаколинлар ҳосил бўлади, улар кислоталар таъсирида қайта гуруҳланишга учрайдилар.
К

етонларни катталитик қайтарилганда углеводородлар ҳосил бўлади.

3

. Алкилароматик кетонлар бромланганда алкил гуруҳи водородлари бирин-кетин бромга алмашинади:

4

. Алкил ароматик кетонлар секин – асталик билан оксидланганда альдегидокетонлар ёки -дикетонлар ҳосил бўлади

К

учли оксидловчилар алкил, ароматик кетонларни карбон кислоталаргача оксидлайди:
5. Алкил ароматик кетонлар алкил гуруҳи ҳисобидан турли хил реакцияларга кириша оладилар. Масалан, улар Клайзен конденсатланиши, Манних реакцияларига осон кириша олади:

6

. Тоза ароматик кетонлар натрий амиди билан қуйидаги схема бўйича парчаланадилар:

Бу реакциядан кетонлар тузилишини аниқлашда фойдаланилади.

Алоҳида вакиллари. Ацетофенон – 20⁰С да суюқланади, 202⁰С да қайнайди.
Гул хидига эга. Тошкўмир смоласи таркибида учрайди.
А

цетофенон хозирги вақтда саноат миқёсида этилбензолни катталитик оксидлаб олинмоқда:
Парфюмерия саноатида ишлатилади.