Учебное пособие к семинарским и лабораторно-практическим занятиям модуль 2 Оренбург 2022

Признаки отравления цианидами:
Запах горького миндаля изо рта и возможно от внутренних органов. Характерные виш нево-красные трупные пятна. Ушные раковины, губы, лицо, внутренние органы вишнево красные.
АЛКИЛГАЛОГЕНИДЫ


Реакции обнаружения хлорпроизводных, имеющих
токсикологическое значение

Реакции	Исследуемые вещества
			хлороформ хлоралгидрат тетрахлоруглерод дихлорэтан
Отщепление хлора	+	+	+	+
Фудживара	+	+	+	+
С резорцином	+	+	+	-
С реактивом Фелинга	+	+	-	-
С реактивом Несслера	-	+	-	-
Образование этиленгликоля	-	-	-	+
Образование ацетиленида меди	-	-	-	+
С хинолином	-	-	-	+
Образование изонитрила	+	+	+	-
С 2,7диоксинафталином	+	-	+	-

ХЛОРОФОРМ
1. Реакция отщепления атомов хлора:

CHCl₃ + 4 NaOH → 3 NaCl + HCOONa + 2 H₂O

NaCl + AgNO₃ → AgCl ↓ + NaNO₃

В пробирку вносят 1 – 2 мл исследуемого раствора и 1 мл 10% спиртового раствора гидроксида натрия. Пробирку осторожно нагревают в течение 3 – 5 минут. После охлажде ния раствора его подкисляют 10% раствором азотной кислоты до кислой реакции (рН 3-4) и прибавляют 0,5 мл 1% раствора нитрата серебра. Появляется белый осадок, растворимый в растворе аммиака.

Параллельно проводят пробу в тех же условиях с 1 мл исследуемого раствора и гидрок сидом натрия, но без нагревания (для исключения ионов хлора в исследуемом растворе). Реакция неспецифична, является общей для всех хлорпроизводных.
Чувствительность – 0,2 мг.

2. Реакция с реактивом Фелинга:
CHCl₃ + 4 NaOH → HCOONa + 3 NaCl + 2 H₂O
CuSO₄ + 2 NaOH → Cu(OH)₂ + Na₂SO₄
HCOONa + 2 Cu(OH)₂ → HOCOONa + Cu₂(OH)₂ + H₂O
Cu₂O↓ + H₂O

В пробирку вносят 2 мл исследуемого раствора, 2 мл 10% раствора гидроксида натрия и 5 капель реактива Фелинга (предварительно приготовленная смесь равных объемов реак тивов Фелинга № 1 и № 2), а затем нагревают на водяной бане. Выпадает осадок гидрата за киси меди, переходящий в красный осадок закиси меди.

Данная реакция не специфична, ее дают также хлороформ, хлоралгидрат и формальде гид. Данная реакция не характерна для четыреххлористого углерода и дихлорэтана. Чувствительность – 3 мг/л


3. Реакция Фудживара (взаимодействие с пиридином в присутствии елочи):

К 2 – 3 мл исследуемого раствора прибавляют 2 мл свежеприготовленного пиридина и 2 мл 10% раствора гидроксида натрия. Смесь нагревают на водяной бане в течение 2 – 3 ми нут, появляется красная окраска.

Реакция не специфична; ее дают все хлорпроизводные. На этой реакции основана пред варительная проба для обнаружения галогенпроизводных в моче.
4. Реакция образования изонитрила:

CHCl₃ + R-NH₂ + 4 KOH → RN=C + 3 KCl + 3 H₂O

В пробирку вносят 1 мл исследуемого раствора 10 капель 10% спиртового раствора NaOH и одну каплю водного раствора анилина. Нагревают смесь на водяной бане 1 – 2 ми нуты. В основе реакции лежит образование изонитрила (карбиламина), имеющего неприят ный запах. Реакцию дают тетрахлоруглерод и другие алкилгалогениды, кроме дихлорэтана.