Учебное пособие к семинарским и лабораторно-практическим занятиям модуль 2 Оренбург 2022

А. Реакция с салициловым альдегидом
Возможный механизм реакции включает в себя окисление изоамилового спирта кон центрированной серной кислотой до изовалерианового альдегида, который вступает в реак цию конденсации с ароматическим альдегидом.

К остатку в фарфоровой чашке после испарения эфира прибавляют 1 мл 1% раствора салицилового альдегида в этаноле и 3 мл концентрированной H₂SO₄ . После охлаждения со держимого чашки ее помещают на 3 минуты на кипящую водяную баню. Появляется розово красная окраска, свидетельствующая о наличии изоамилового спирта

Чувствительность – 1,5 мкг.

Б. Реакция с п-диметиламинобензальдегидом
В фарфоровой чашке на остаток после испарения эфира наносят 5 – 10 капель концен трированной H₂SO₄ и несколько кристалликов п-диметиламинобензальдегида. Появляется темно-красное окрашивание, переходящее при разбавлении водой в фиолетовое, указываю щее на наличие в исследуемом объекте изоамилового спирта.
АЦЕТОН
1. Реакция образования йодоформа
I₂ + NaOH → HOI + NaI
NaOH + HOI → NaOI + H₂O
CH₃COCH₃ + 3 NaOI → CI₃COCH₃ + 3 NaOH
CI₃COCH₃ + NaOH → CHI₃↓ + NaOCOCH₃
К 1 мл исследуемого раствора прибавляют 1 мл 10% раствора аммиака и несколько ка пель раствора йода в йодиде калия. Образуется желтый осадок йодоформа. В отличие от этанола ацетон дает реакцию в мягких условиях – без нагревания и со слабой щелочью.
Реакция имеет отрицательное судебно-медицинское значение, так как ее дает этанол. Чувствительность – 0,1 мг.
2. Реакция с нитропруссидом натрия:
43
СН₃COCH₃ + Na₂[Fe(CN)₅NO] + 2 NaOH → Na₄[Fe(CN)₅ON═CHCOCH₃]

К 1 мл исследуемого раствора прибавляют 1 мл 10% раствора гидроксида натрия и 5 капель свежеприготовленного 1% раствора нитропруссида натрия. Появляется оранжево красное окрашивание, переходящее при добавлении 10% раствора уксусной кислоты в крас но-фиолетовое или вишнево-красное.

Реакция не специфична для ацетона, ее дают другие альдегиды и кетоны.