Trimetiloltiomochevina mis asetat – suvni 25 va 50°c haroratli sistemada eruvchanligi

Таблица 1
Данные по растворимости в системе ТММт – ацетат меди – вода при при 25⁰С

№ Точки соста-ва	Состав жидкой фазы,%			Состав твердого остатка,%			Твердая фаза
	ТММт	Сu (СН3СОО)2	H2O	ТММт	Сu (СН3СОО)2	H2O
1.	13,10	-	86,90	84,28	-	15,72	ТММт
2.	13,41	1,87	84,72	82,80	0,50	16,70	“ “
3.	14,20	3,70	82,10	84,30	0,89	14,81	ТММт +ТММт•Сu(СН3СОО)2•2H2O
4.	14,21	3,72	82,07	39,98	41,45	18,57	ТММт•Сu(СН3СОО)2•2H2O
5.	11,42	3,56	85,02	37,96	41,24	20,80	“ “
6.	9,22	4,12	86,66	37,97	41,28	20,75	“ “
7.	7,05	5,98	89,97	36,43	39,75	2,82	“ “
8.	5,96	6,23	87,81	35,12	39,18	25,70	“ “
9.	5,86	9,87	84,27	36,26	40,35	23,39	“ “
10.	3,90	11,98	84,12	35,12	40,01	24,87	ТММт•Сu(СН3СОО)2•2H2O+ Сu(СН3СОО)2 + Сu(СН3СОО)2
11	3,91	12,00	84,09	1,23	75,89	23,09	Сu(СН3СОО)2
12	2,28	9,32	88,40	1,02	76,98	22,00	“ “
13	-	7,30	92,30	-	80,24	19,76	“ “

Таблица 2
Данные по растворимости в системе ТММт – ацетат меди – вода при при 50°C

№ Точки соста-ва	Состав жидкой фазы,%			Состав твердого остатка,%			Твердая фаза
	ТММт	Сu (СН3СОО)2	H2O	ТММт	Сu (СН3СОО)2	H2O
1.	24,92	-	75,08	90,28	-	9,72	ТММт
2.	25,12	1,24	73,64	82,88	0,58	16,54	“ “
3.	26,82	3,40	69,78	83,58	1,28	15,14	ТММт +ТММт•Сu(СН3СОО)2•2H2O
4.	26,83	3,41	69,76	41,28	39,34	19,38	ТММт•Сu(СН3СОО)2•2H2O
5.	23,97	2,88	73,15	40,66	39,56	19,78	“ “
6.	22,01	2,83	75,16	40,45	39,51	20,04	“ “
7.	20,06	2,67	77,27	39,39	39,22	21,39	“ “
8.	17,84	2,96	79,2	39,89	39,78	20,33	“ “
9.	15,96	3,86	80,18	39,12	40,08	20,80	“ “
10.	13,68	4,97	81,35	38,06	36,22	25,72	“ “
11	11,45	6,58	81,97	38,40	40,97	20,63	“ “
12	9,05	8,66	82,29	38,02	40,82	21,16	“ “
13	7,21	11,09	81,70	37,88	41,02	21,10	“ “
14	5,89	13,56	80.55	37,96	41,89	20.15	“ “
15	5,08	15,87	79.05	37,86	41.96	20.18	“ “
16	4,22	17,92	77.86	38,49	44,00	17.51	ТММт•Сu(СН3СОО)2•2H2O+ Сu(СН3СОО)2 + Сu(СН3СОО)2
17	4,23	17,93	77.84	1,28	83,42	15.30	Сu(СН3СОО)2
18	2,44	13,49	84.07	0,89	83,96	15.69	“ “
19	-	10,82	89.18	-	88,89	11,11	“ “

Рисунок 1. Диаграмма растворимости системы ТММт – ацетат меди – вода при 25⁰С

Рисунок 2. Диаграмма растворимости системы ТММт – ацетат меди – вода при 50° C

Соединения, образующиеся в изученной системе идентифицирована химическим и различными методами физико-химическим и различными методами физико-химического анализа. Химический анализ твердой фазы,

выделенной из предполагаемой области кристаллизации соединения HOH₂CNCSN(CH₂OH)₂•Сu(СН₃СОО)₂•2H₂O дал следующие результаты.
Найдено,% : Сu – 17,38; СН₃СОО – 16,98; H₂O -4,78.
Для HOH₂CNCSN(CH₂OH)₂•Сu(СН₃СОО)₂•H₂O вычислено, % :
Сu–17,42; СН₃СОО–16,73; H₂O-4,93.
ИК - спектры поглощения для установления индивидуальности синтезированных выделенных комплексов снимали с помощью двухлучевого инфракрасного спектрофотометра фирмы «Цейс» ИК-20 в области 400-4000 см^-1. Образцы готовили в виде таблеток, прессованных с KBr.
Некоторые колебательные частоты (см¹) в ИК спектрах поглощения триметилолтиомочевина (L) и его комплексов с ацетатом меди приведены в таблице 3
Сравнение ИК - спектров свободного триметилолтиомочевина и исследуемых комплексных соединений меда показывает, что частоты валентных колебаний связей OH смешается в низкочастотную область на 65 см^-1. В то время как предполагаемая полоса связи С=S при 1250 см^-1 в случаи меди повещается 14 см^-1. Однако низкочастотная полоса при 579 см^-1 отнесенная деформационным колебанием связи во всех случаях уменьшается на 17 см^-1. Эти изменения говорит о том, что в координации участвуют и атомами кислорода спиртовых групп и с атом серы тиоамидной группы.


таблице 3.
Некоторые колебательные частоты (см^-1) в ИК спектрах поглощения триметилолтиомочевина и его комплексов.

Триметилолтио- мочевина (L)	Cu(CH3COO)2· L·H2O	Отнесение
1	3	5
		(OH)H2O
3359	3294	(OH)спирт
	3243	(NH)+2 (NH)
3044	3143,3097
2955	2972	(CH)
2897	2843
	1654	(NH), (OH)
1621	1634
	1557	as(COO)
1542	1550
1521	1540
1457	1464	s(COO)
	1399	s(N-C-N)
1423		(C-N)
1364	1350	S(CH3)
1300	1303
1250	1264	(C=S)амидная n
1157	1179	(NH)
1064		(CN)
1026		(COH)
988		(CH2)+ (C-C)ац
	923
939	853	(C-С)+ (CH2)
913	737	(CH2)
676	679	(COO)
626
579	562	(N-C=S), (NH)

Термический анализ регистрировали на дериватографе системы Паулик-Эрдей [9-10] со скоростью 10 град/мин. и навескам – 0.10 г при чувствительности гальванометров Т-900, ТГ-100 ДТА-1/10, ДТГ-1/10. Запись проводилась при атмосферных условиях с постоянным удалением газовой среды с помощью водоструйной насоса. Держателем служил платиновый тигель с диаметром 7 мм без крышки. В качестве эталона использовали Al₂O₃.

Дериватографические данные термолиза триметилолтиомочевина и его комплексов приведены в таблице 4. Определили температурные интервалы, пик термоэффектов, потеря массы каждого эффекта, природы термоэффектов и образующиеся соединения после каждого процесса. Показано, что термическое поведение комплексов зависит от природы металла и состава соединений.
Заключение. Изотермическим методом изучена растворимость в системе HOH₂CNCSN(CH₂OH)₂-Сu(СН₃СОО)₂-H₂O при температурах 25 и 50°C. Построена изотермическая диаграмма растворимости при 25 и 50°C, на которой разграничены поля кристаллизации HOH₂CNCSN(CH₂OH)₂, Сu(СН₃СОО)₂ нового соединения и соединения состава HOH₂CNCSN(CH₂OH)₂•Сu(СН₃СОО)₂•2H₂O. Соединение было выделено из предполагаемой области кристаллизации и идентифицировано методами химического и физико-химического анализа.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. 
   Kozlevcar B., Lah N., Leban I., Turel I., Segedin P., Petric M., Pohleven F., White A., Williams D., Giester G. Fatty Acid Copper (II) Carboxylates with nicotinamide – Characterization and Fungicidal Activity. Crystal Structures of Two Heptanoate Forms and Nonanoate//Croatica Chemica acta. -1999,-72.-P.427-441.
   
2. 
   Azizov O., Kadirova Z., Azizov T., Tolipov S., Ibragimov B. Catena-poly [[aqua(benzoate - k2O.O)(benzoic acidKO)calcium]-µ3-benzoato - k4O:O, O:O]// Acta Cryst. -2011. –E67. –P. 597
   
3. 
   Ibragimova M.R. Coordination compounds of nickel-nicotinate with some acid amides // American Chemical Science Journal. -2016. -14(2). –P. 1-7.
   
4. 
   Вант-Гофф Я.Г. Океанические соляные отложения. –Л.: ОНТИХИМТЕОРЕТ, 1936.-344с.
   
5. 
   Шварценбах Г., Флашка Г. Комплексонометрическое титрование. –М.: Химия, 1970.-360с.
   
6. 
   ГОСТ 20851.1-75-ГОСТ 20851.4-75. Удобрения минеральные. Методы анализа.-М.: Издателство стандартов, 1977.-56с.
   
7. 
   Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений.-М.: Химия, 1977.-224с.
   
8. 
   Здановский А.Б. Галургия.-Л.: Химия, Ленинград. Отд-е.-1972.-528с.
   
9. 
   Исаков Х. Рентгенографические и термогравиметрические исследования тиомочевиноформальдегидных олигомеров // Докл. АН. Рес. Узб. -1996. – N 8. – С. 32-35.
   
10. 
    Paulik F., Paulik J., Erdey L. Der Derivatograph I. Mitteilung Ein automatisch registrierender Apparat zur gleichzeitigen Auspuchrund der Dipperential – ther – mogravimetrischen Untersuchungen // Z. Anal. Chem. – 1958. – v. 160. – N: