Титриметрические методы анализа

Определение смеси двух компонентов-восстановителей.
ПРИМЕР: смесь солей Ti³⁺ и Fe²⁺ титруют раствором KMnO₄.
E⁰(TiO²⁺/Ti³⁺) = +0,1 B (1)
E⁰(Fe³⁺/Fe²⁺) = +0,77 B (2)
E⁰_1,2  0,4 B, следовательно возможно оттитровать раздельно оба компонента с погрешностью не более 0,1 %.
Если в растворе содержится только один определяемый компонент Ti³⁺, то на кривой титрования фиксируется одна точка эквивалентности (рис.4.3):

Если в растворе смесь двух компонентов-восстановителей Ti³⁺ и Fe²⁺, то на кривой титрования фиксируется две точки эквивалентности. До первой точки эквивалентности можно представить, что Ti³⁺ титруется ионами Fe³⁺, затем (после титана) до второй точки эквивалентности Fe²⁺ титруется раствором KMnO₄ (рис. 4.3):


Рис. 4.3. Кривая титрования ионов Ti³⁺ и смеси ионов (Ti³⁺ + Fe²⁺) раствором перманганата калия KMnO₄

Аналогично титруют смесь ионов одного элемента с разными степенями окисления, например, титрование смеси V³⁺ и VO²⁺ каким-либо окислителем:

E⁰(VO²⁺/V³⁺) = +0,361 B;
E⁰(VO₂⁺/VO²⁺) = +0,999 B.
Анализ органических соединений.
Окисление органических соединений идет быстрее в щелочной среде:
CH₃OH_{(метанол)} + 6MnO₄^ + 8OH^ = CO₃^2- + 6MnO₄^2 + 6H₂O.
Реакция протекает ступенчато и манганат-ионы могут восстанавливаться далее до MnO₂ или Mn²⁺. Для предотвращения этих побочных процессов в раствор вводят ионы Ba²⁺, которые осаждают манганат-ионы в виде BaMnO₄ (ПР ~ 10^-11). Определение проводят методом обратного титрования. После прохождения основной реакции и осаждения манганата бария раствор подкисляют и титруют избыток перманганата солью железа (II).
Аналогичным образом титруют органические кислоты, фенол, формальдегид, глицерин, гидразин, ацетон и др.