Reaksiya tartibi
Reaksiya tartibi jarayonning konsentratsiyaga bogʻliqligi bilan
ifodalanadi:
nA+mB=AnBm
υ=K.Cn (A) . Cm (B)
(n+m) yigʻindisi reaksiya tartibini ifodalaydi.
Nol tartibli reaksiyalar. Reaksiya tezligi, dastlabki moddalar
konsentratsiyasiga bogʻliq boʻlmasa, nol tartibli deb ataladi. Nol
tartibli reastiyalarning soni juda kam. Ularning koʻpchiligi metallar
yuzasida oʻtadigan geterogen reaksiyalardir.
Birinchi tartibli reaksiyalar. Tezlik tenglamasida moddalar bi
rinchi darajasidagi konsentratsiya bilan ifodalanadigan reaksiya –
birinchi tartiblidir:
C
(k)
+O
2(r)
=CO
2(g)
ʋ=K. C(O
2
)
Tibbiy kimyo / 1
363
Murakkab efir va shakarning gidrolizlanish reaksiyalarida suv
ning konsentratsiyasi juda kam oʻzgargani sababli hisobga olin
maydi
CH
3
COOC
2
H
5
+H
2
O→CH
3
COOH+C
2
H
5
OH
ʋ=K.c (CH
3
COOC
2
H
5
)
C
12
H
22
O
11
+H
2
O→C
6
H
12
O
6
+C
6
H
12
O
6
ʋ=K.c(C
12
H
22
O
11
)
Bu yerda reaksiya tezligi efirni (a) va shakarni (b) konsentratsi
yasi oʻzgarishiga bogʻliq.
Ikkinchi tartibli reaksiyalar. Reaksiya tezligi ikki moddalar
konsentratsiyasining koʻpaytmasiga, yoki bir moddaning ikkinchi
darajali konsentratsiyasiga bogʻliq boʻlgan reaksiyalar:
A+V=AV ʋ=Kc(A) .c(V)yoki agar c(A)=c(V) ʋ=Kc
2
(A)
Umumiy holatdagi reaksiya uchun.
γ
1
A
1
+γ
2
A
2
+….γ
i
A
i
=γ
1
1
A
1
1
+γ
2
1
A
2
1
+….γ
i
1
A
i
1
ʋ=
K cA
1
γi
c,A
2
γ2
…. cA
i
γi
γ
1
+γ
2
+γ
3
+….γ
I
tenglamadagi darajalarning yigʻindisi
ʋ=Kc(A)( γ
1
=1, γ
2
+γ
2
…γ
i
=0)
Bu tenglama birinchi tartibli reaksiya uchun.
Ikkinchi tartibli reaksiya uchun.
ʋ=Kc
A
2
( γ
1
=2), (γ
2
+…γ
i
=0)
(1)
ʋ=Kc(A
1
) .c(A
2
) (γ
1
=1,γ
1
=2, γ
3
+…γ
i
=0)
(2)
(1) birinchi tenglama bir moddaning konsentratsiyasiga bogʻliq
boʻlgan reaksiyalar uchun tegishli.
(2) ikkinchi tenglamada reaksiya tezligi ikki moddalar konsen
tratsiyalari koʻpaytmasi bilan ifodalanadi.
Har qaysi modda boʻyicha reaksiya tartibi birga teng.
Agar c(A
1
)=c(A
2
) boʻlsa, (2)tenglama (1) ga aylanadi.
ʋ=Kc(A
1
)c(A
2
)c(A
1
)=c(A
2
) ʋ=Kc
2
(A)
Oddiy gomogen, bir bosqichda oʻtadigan reaksiyalar uchun
reaksiya tartibi va molekularligi birbiriga toʻgʻri keladi, ya’ni bir
1-kurs talabalari uchun darslik
364
molekular reaksiya, birinchi tartibli reaksiyaga toʻgʻri keladi, bi
molekularikkinchi tartibli.
Murakkab reaksiyalar uchun reaksiya tartibi molekularligi bilan
bogʻliq emas.
H
2
+J
2
=2HJ
ʋ=Kc(H
2
) . c(J
2
); c(H
2
)=c(J
2
); ʋ=Kc
2
(H
2
)
CO
2
+H
2
→H
2
O+CO
ʋ=Kc (CO
2
). c(H
2
)
Uchinchi tartibli reaksiya
2CO+O
2
=2CO
2
ʋ=Kc
2
(CO) c(O
2
)
Real kimyoviy jarayonlarni koʻpchiligi murakkab boʻlib, ular
da molekulalardan tashqari beqaror ion va aktiv komplekslar kabi
oraliq moddalar qatnashadi.
Murakkab reaksiyalar: parallel, ketmaket va birbiri bilan
bogʻ liq reaksiyalarga boʻlinadi. Bularni ichida alohida oʻrinni zanjir
reak siyalar egallaydi.
• Parallel (yonma-yon) boradigan reaksiyalar. Koʻpincha
moddalar bir vaqtning oʻzida ikki va undan ortiq yoʻnalishda reak
siyaga kirishadi. Bularga quyidagi reaksiyalar misol boʻladi.
2KCIO
3
→2KCI+3O
2
4KCIO
3
→3KCIO
4
+KCI
Parallel reaksiyalar tezliklari reaksiyalar bosqichlari tezliklari
ning yigʻindisiga tengdir.
• Konsekunitiv (ketma-ket boradigan) reaksiyalar. Bun
day reaksiyalarda oraliq moddalar hosil boʻladi. Shuning uchun
bu reaksiyalar ketmaket boradigan reaksiyalar deb ataladi. Bu xil
reaksiyalar juda koʻp uchraganligidan ular alohida ahamiyatga ega:
A→B→C→D….
Rabinoza (uch saxarid) lar gidrolizlanishi disaxarid va oxirida
monosaxarid hosil boʻlish bosqichlarida oʻtadi:
C
18
H
32
O
16
+H
2
O→C
12
H
22
O
11
+C
6
H
12
O
6
uch saxarid disaxarid monosaxarid
Tibbiy kimyo / 1
365
C
12
H
22
O
11
+ H
2
O→ 2C
6
H
12
O
6
disaxarid monosaxarid
• Qaytar reaksiyalar: A+B+C→A
1
+B
1
+C
1
N
2
+ 3H
2
↔ 2NH
3
• Bir reaksiyaning oʻtishi ikkinchi reaksiyaga bogʻliq boʻlgan
ikkita reaksiyalarga (tutashgan) bogʻliq reaksiyalar deyiladi. Masa
lan:
6HJ+2H
2
CrO
4
→ 3J
2
+ Cr
2
O
3
+ 5H
2
O
Biroq bu sistemaga FeO kiritilsa, uning oksidlanish bilan birga
likda, HJ ham oksidlanadi:
6 FeO+2H
2
CrO
4
=2Fe
2
O
3
+Cr
2
O
3
+2H
2
O
6HJ +2H
2
CrO
4
=3J
2
+Cr
2
O
3
+5H
2
O
2Fe
+2
– 2e=2Fe
3+
Cr
+6
+ 3e=Cr
3+
Ketmaket, parallel, birbiriga bogʻliq, radikal ishtirokida keta
digan murakkab reaksiyalar yigʻindisidan iborat sistema zanjir
reaksiyalar deyiladi.
• Zanjir reaksiyalar keng tarqalgan. Yonish, portlash, oksid
lanish, fotokimyoviy va boshqa reaksiyalarni misol qilib keltirish
mumkin. Zanjirsimon reaksiyalarni kimyoda va u bilan chegara
dosh fanlarda (biologiya va biokimyo) ahamiyati katta.
Zanjir reaksiya haqidagi tushunchalarni boyitishda va uning
nazariyasini yaratishda akademik N.N Semyonov va uning ilmiy
maktabi ishlari katta ahamiyatga ega.
Gaz holatda oʻtadigan deyarli yaxshi oʻrganilgan zanjir reaksi
yalardan biri molekular vodorod va bromdan vodorod bromid hosil
boʻlish reaksiyasidir.
Reaksiya zanjir mexanizmda oʻtishi ani’qlangan:
Br
2
→ Br∙ + Br∙
zanjirning boshlanishi
Br∙ + H
2
→ HBr + H∙
zanjir davom etishi
H∙ + Br
2
→ HBr + Br∙
zanjirning davom etishi
H∙ + HBr → H
2
+Br∙
zanjir sekinlanishi
Br∙ + Br∙ → Br
2
zanjirning uzilishi
1-kurs talabalari uchun darslik
366
Tirik organizmdagi hamma kimyoviy reaksiyalar vaqt birligi
da moddaning konsentratsiyasi oʻzgarishi bilan oʻlchanadigan, aniq
tez lik bilan boradigan reaksiyalardir. Ular albatta:
• reaksiyada qatnashgan moddalarning konsentratsiyasiga
• haroratga
• quyidagi reaksiyada katalizator vazifasini bajaradigan ferment
lar bor yoʻqligiga bogʻliqdir.
Demak, tirik organizmda oʻtadigan reaksiyalarga massalar
ta’siri qonuni taalluqlidir. Ya’ni, oʻzgarmas haroratda organizmdagi
kimyoviy reaksiyalar tezligi, reaksiyada qatnashgan moddalar kon
sentratsiyasining koʻpaytmasiga toʻgʻri proporsional (masalan, kis
lorodning qondagi konsentratsiyasi). Biroq tirik organizmda oʻtadi
gan reaksiyalarda, juda koʻp moddalar qatnashadi. Bular parallel,
ketmaket va birbiriga bogʻliq reaksiyalardan iboratdir. Bu reak
siyalarning umumiy tezligi, eng sekin oʻtadigan reaksiyaga bogʻliq
boʻlib, shu reaksiya butun jarayonning umumiy tezligini ifodalaydi.
Oziqa bilan organizmga kiritilgan kerakli aminokislotalarning
hammasi boʻlib, ularda bittasi kam miqdorda boʻlsa, oqsilning bio
sintezini amalga oshirish mumkin emas.
Organizmda ketadigan reaksiyalarning ikkinchi xususiyati,
koʻpchiligi qaytardir; bu esa dinamik muvozanat holati namoyon
boʻlishiga olib keladi.
Muvozanatni toʻgʻri reaksiya tomoniga siljitish uchun dastlabki
moddalarning konsentratsiyasini oshirish yoki reaksiya mahsulotla
rining konsentratsiyasini kamaytirish mumkin.
Organizmda oʻtadigan jarayonlarga haroratning ta’siriga alohida
toʻxtalib oʻtish kerak, chunki bu jarayon, kolbada oʻtgan jarayondan
farq qiladi. Biologik jarayonlar aniq haroratda oʻtishi juda muhim
boʻlib, uni doim esda tutish lozim. Tirik organizmdagi jarayonlarning
haroratlari chegaralangan.
Organizmning optimal harorati 36–40°C oraliqda oʻzgaradi, bun
dan yuqori harorat hayotiy jarayonlarning pasayishiga, va buning sa
babini yoʻqotilmasa, organizmda patologik holatlar yuzaga kelishiga
Tibbiy kimyo / 1
367
olib keladi. Hayotning aniq harorat bilan chegaralanishi, asosan oqsil
va fermentlar bilan bogʻlangan.
Oqsillar haroratga ta’sirchan boʻlib, 50–60°C da denaturastiya
ga uchraydi, natijada, ularning biologik funksiyasi ishdan chiqib,
modda almashuvi buziladi. Bu organizm ishdan chiqishining bir sa
babidir.
Shu bilan birgalikda hayot chegaralari yuqori darajada fer
mentlarni aktivligiga bogʻliqligi aniqlandi. Organizmda koʻpchilik
fermentlarning optimal aktivligi 36–40°C toʻgʻri keladi. Bundan
yuqori haroratda aktivligi pasayib, va taxminan 65°C oʻzining xos
salarini toʻliq yoʻqotadi.
Kimyoviy va biokimyoviy reaksiyalarning deyarli hammasi ra
dikallar va ionlar ishtirokida oʻtadi.
Ionli reaksiyalar –ionlar (kation yoki anion) ishtirokida oʻtadi.
Ular katta tezlikga ega boʻlib, bir damda oʻtishi mumkin. Shuning
uchun ham sogʻlom hujayrada juda kam vaqt ichida ionlining mexa
nizm boʻyicha koʻp xilmaxil reaksiyalar normal oʻtadi. Bir qator
kasalliklar paydo boʻlishi, organizmda keraksiz begona ionlarni
paydo boʻlishiga olib keladi. Masalan, organizmga ionlantiruvchi
nur ta’sir ettirilganda, neytral molekulalar ionlar holatiga yoki erkin
radikallarga aylanadi. Bu ion va radikallar hujayraning molekular
komponentlari bilan ta’sirlanishi natijasida strukturasi va funksiyasi
buziladi. Ayniqsa, bu holda qon hosil qiluvchi sistemalarning hu
jayralari zarbaga uchraydi.
Do'stlaringiz bilan baham: |