Reja: Kirish Asosiy qism: I

I.2. Merkurometriyani mohiyati, titranti, avzalligi va kamchiligi.

Usulning mohiyati: Galogenlarni simob (I) tuzlari bilan cho’ktirishga asoslangan. Usul asosida quyidagi reaksiya yotadi:

Hg₂⁺² +2 CI^- = ↓ Hg₂CI₂ EK = 1,3· 10^-13

Hg₂⁺² +2 I^- = ↓ Hg₂I₂ EK = 4,5 ∙10^-29

Usulda standart modda NaCI, titrant Hg₂(NO₃)₂ indikator temir (III) tiotsianat komplekslari yoki difenilkarbazon ishlatiladi.

Usulning titranti:Usulning titranti sifatida odatda molyar kontsentratsiyasi 0,05 mol / L (molyar kontsentratsiyasi 0,1 mol / L) bo’lgan simob (I) nitrat Hg₂(NO₃)₂ suvli eritmasi ishlatiladi. Avval titrant eritmasi Hg₂(NO₃)₂ • 2H₂O namunasini 0,2 mol / l azot kislotasi eritmasida eritib, taxminiy konsentratsiya bilan tayyorlanadi. Simob (I) tuzlarida simob (II) aralashmalari bo’lishi mumkinligi sababli, simob (II) aralashtirish bilan eritmaga oz miqdordagi metall simob qo’shib, aralashmani taxminan bir kunga qoldirib, simobga (I) aylantiriladi.

Olingan simob (I) nitrat eritmasi ko’rsatkichlar mavjud bo’lganda standart natriy xlorid eritmasi bilan standartlashtirildi. Usul ko’rsatkichlari. Metodning tiosiyanat komplekslari (III) yoki difenilkarbazon usulning ko’rsatkichlari sifatida ishlatiladi. Temir (III) tiosiyanat komplekslari to’g’ridan-to’g’ri titrlangan eritmada NH₄NCS va temir (III) nitrat Fe(NO₃)₃ qo’shilishi bilan hosil bo’ladi. Tiosianat komplekslari qizil rangga ega, natijada tahlil qilingan eritma qizil rangga aylanadi, titrlash oxirigacha qoladi. Titrlash jarayonida, masalan, xlorid ionlarida reaktsiya boshlanadi

Hg₂^{2 +}+ 2Cl- = Hg₂Cl₂ ↓; TE ga etib borgandan so’ng, barcha xlorid ionlari titrlanganda, qo’shilgan titrantning birinchi qismi sxemaga muvofiq temirning (III) tiosianat komplekslarini yo’q qilishga olib keladi.

n/2Hg₂²⁺ + [Fe(NCS)n]^3-n = n/2Hg₂(NCS)₂ + Fe₃ + bilan yomon eriydigan (K_s^o=3 • 10^-20) simob (I) tiosiyanat hosil bo’ladi. Bunday holda, eritmaning qizil rangi yo’qoladi. Indikator bilan reaktsiyaga sarflangan titrant miqdorini hisobga olish uchun bo’sh eksperiment parallel ravishda o’tkaziladi. Difenilkarbazon (C₆H₅NHNH)₂CO adsorbtsiya ko’rsatkichidir. Titrlash tugashidan oldin titrlangan eritma tarkibiga qo’shiladi. Yoqilg’i kamerasi yonida indikator zich ko’k rangda bo’ladi. Bepul indikator - kristalli kukun sariq-to’q sariqdan to’q sariqgacha, suvda erimaydi, 95% spirtda qizdirilganda eriydi. Amaliy foydalanish uchun 95% alkogol tarkibidagi difenilkarbazonning 1% eritmasi isitish orqali tayyorlanadi. Eritmani quyuq shisha idishlarda saqlang. Ko’rsatkich eritmasining saqlash muddati, u tayyorlangan kundan boshlab 15 kun. Argentometriya bilan solishtirganda usulning afzalliklari va kamchiliklari. Usul kuchli kislotali eritmalarni titrlashga imkon beradi. Xlorid va simob (I) yodidi kumush (I) xlorid va yodidga nisbatan suvda kamroq eriydi, shuning uchun argentometrik titrlash egri chizig’iga nisbatan yog’ingarchilik simob titrlash egri chizig’ida uzunroq sakrash kuzatiladi. Simobning tuzlari (I) kumush tuzlariga qaraganda kamroq tanqis va arzonroqdir. Biroq, simob aralashmalari juda toksikdir (!), Bu simobni o’lchashdan foydalanishni cheklaydi. Usulda titrant sifatida 0,1N Hg₂(NO₃)₂eritmasi ishlatiladi. Hg₂(NO₃)₂ standart modda talabiga javob bermaydi. CHunki uning tarkibida Hg (II) mahsulotlari bo’ladi. SHuning uchun tayyorlangan eritmaga bir oz simob metalli solib, bir sutka saqlanadi.

Bunda simob (II) simob (I)ga qaytariladi.

Tayyorlangan simob (I) nitrat eritmasi indikator ishtirokida natriy xlorid standart eritmasi bilan standartlanadi.

EN gacha: Hg₂(NO₃)₂ + 2NaCl Hg₂Cl₂ + 2NaNO₃

T.O.N: 3Hg₂(NO₃)₂ + 2Fe(NCS)₃ 3Hg₂(NCS)₂ + 2Fe(NO₃)₃

qizil rangsiz

N _Hg2(NO3)2 = NV_NaCI / V _Hg2(NO3)2

Usulning avzalligi:

1.Kuchli kislotali eritmalarni titrlashga imkon beradi.

2.Simob (I) tuzlari kumush tuzlariga nisbatan arzon.

3. Simob (I) tuzlarining eruvchanligi kumush xloridga nisbatan kam bo’lganligi uchun titrlash egriligida sakrama katta bo’ladi.

Kamchiligi: simob birikmalari zaxarli bo’lgani sababli merkurometriyani qo’llash chegaralangan.

Suvli eritmalarda titrlash usullarini cheklash. Suv eng keng tarqalgan va arzon to’lovchi. Oldingi boblarda ko’rib chiqilgan miqdoriy kimyoviy tahlilning titrimetrik usullari suvni erituvchi sifatida ishlatishga asoslangan: suvli sinov eritmasi suvli titrant eritmasi bilan titrlanadi. Biroq, suv muhitida titrlashning cheklovlari bor. Kislota asosli titrlash holatida bunday cheklovlar kamida quyidagilardan iborat.

1) Suvli eritmalarda juda zaif kislotalar va asoslar (pK> 7) titrlanmaydi. Bunday kislotalar va asoslarning titrlash egri chizig’ida deyarli hech qanday sakrash yo’q, shuning uchun KTTni belgilash uchun mos ko’rsatkichni tanlash mumkin emas.

2) Agar suvli eritmada kislotalar aralashmasi bo’lsa, kislota dissotsiatsiyasi konstantasi stavkalarining farqi КrKa to’rt birlikdan (КrKa <4) kam bo’lsa, bunday kislotalar alohida titrlanmaydi.

3) Kuchli kislotalar (yoki kuchli asoslar) birgalikda suvli eritmada alohida titrlanmaydi. Masalan, agar suvli eritma bir vaqtning o’zida kuchli xlorli, azotli va sulfat kislotalarni o’z ichiga olsa, unda ularning barchasi deyarli ajralib ketadi. protonlarni parchalash orqali H3O + gidrosonium ionlarini hosil qiladi. Kuchli kislotalar aralashmasi kuchli asos eritmasi bilan titrlanganda, qaysi gidroksiyon ionlari dissotsiatsiyalanishidan qat’iy nazar, qanday kuchli kislota hosil bo’lishidan qat’iy nazar xuddi shunday titrlanadi. Natijada kuchli asos bilan kuchli kislotalar aralashmasining titrlash egri chizig’ida faqat bitta sakrash kuzatiladi. Shuning uchun faqat ularning umumiy tarkibini aniqlash mumkin.

4) Ko’p moddalar suvda ahamiyatsiz eruvchanlikka ega (ammo ba’zi boshqa erituvchilarda eriydi). Bunday moddalarni suvli eritmalarda titrlash mumkin emas.

Suvsiz muhitda kislotali asosli titrlash usulining mohiyati. Suvli eritmalarda titrlash usullarining yuqoridagi cheklovlari ko’pincha suvsiz muhitda (suvsiz eritmalarda) titrlash usullari yordamida bartaraf etiladi. Kelgusida biz suvli bo’lmagan muhitda faqat eng keng tarqalgan kislota asosidagi titrlash usuli asoslarini qisqacha muhokama qilish bilan cheklanamiz, garchi suvsiz erituvchilar boshqa titrimetrik usullarda, masalan, Fischer suvini yodometrik aniqlash usulida ham ishlatilishi mumkin. Suvsiz muhitda titrlash yoki suvli bo’lmagan titrlash - bu vosita suvning minimal miqdori bo’lgan suvsiz erituvchi bo’lgan titrlash. Suvsiz erituvchilar sifatida odatda quritilgan (asosan organik) suyuqliklar ishlatiladi - alohida moddalar yoki ularning aralashmalari, masalan: aseton, dimetilformamid, dimetil sulfoksid, dioksan, kislotalar (asatik, formik), sirka angidrid, metil etil keton, nitrometan. piridin, spirtlar (metanol, izopropanol, uchlamchi butil spirti), etilendiamin va boshqalar. Suvsiz erituvchilar yordamida titrlashning oxiri vizual indikator usuli bilan yoki, ehtimol, potentsiometrik (potentsiometrik titrlash usuli bilan) o’rnatiladi. Kislotali erituvchilarda asosiy moddalarni titrlashda dimetilaminoazobenzol ko’rsatkichlari, kristall binafsha, malaxit yashil, metil binafsha, neytral qizil, Sudan III, tropeolin 00, quinalizarin qizil ishlatiladi. Usul farmakopiya bo’lib, ko’plab dori vositalarining miqdoriy tahlilida keng qo’llaniladi va hamma ma’lum bo’lgan. farmakopeyalar. Suvsiz titrlashdan foydalanish titrometrik tahlil imkoniyatlarini kengaytiradi. Suvda erimaydigan ko’plab organik moddalar turli xil organik erituvchilarda yaxshi eriydi, bu ularni titrimetrik usul bilan aniqlashga imkon beradi. Suvli eritmalardagi kuchsiz kislotalar va asoslarning kuchini erituvchini tanlash orqali oshirish mumkin, bunda ularning titrlanishi mumkin bo’ladi.