Reaksiya mahsulotlarining tuzilishini aniqlash

Oz


-78 ° S


keten dimer


malonik angidrid


AL.


O + CO 2


IQ: 1820, 1830 sm ^- 5 _H 4,12 (2H, s )
5 _C 160,3; 45.4


IQ: 2140 sm ^-1 5 _H 2,24 (2H, s ) 5 _C 193,6; 2.5


■






Reaksiya mahsulotlarining tuzilishini aniqlash


507


ikki karbonil guruhi tomonidan 4,12 ppm ga siljigan 2H singleti, kislota hosilasi uchun xos bo'lgan 160 ppm C=O guruhining uglerod signali va to'yingan uglerod signali pastga siljigan, ammo CH dagi kabi unchalik kuchli emas. ₂ O guruh.
Ushbu ma'lumotlar bizni malon kislotasi angidridi ekanligiga ishontiradi ­. Bundan tashqari, bu angidrid -30 ° ^{C gacha qizdirilganda} CO _{2 yo'qolishi} (signal bilan aniqlanadi) bilan tasdiqlanadi.

5. 
   ppm ^{13 C NMR spektrida) va yana bir beqaror birikma 2140 sm -1} IQ spektrida hayratlanarli chastota bilan paydo bo'ladi . Balki bu ­monomerik ketendir? Ushbu birikma keten dimerlaridan biri emas, chunki biz ularning spektrlari qanday ko'rinishini allaqachon bilamiz. Ushbu birikmaning spektrlari boshqacha ko'rinishga ega: 1H NMRda 2,24 ppm tezlikda 2H singleti va 13C NMR spektrida ^{194,0 va 2,5 ppm da ikkita tepalik} Bu birikma haqiqatan ham monomer keten bo'lib chiqadi.
   

Kvadratchalar va kublar: g'ayrioddiy tuzilishga ega molekulalar
Ba'zi tuzilmalar alohida qiziqish uyg'otadi, chunki ular kimyoviy bog'lanishning tabiati haqida fundamental ma'lumotlarni o'z ichiga oladi. Boshqa tuzilmalar ­sintez san'atimizga qarshi chiqadi va ba'zi tadqiqotchilar ularni umuman olish mumkin emas deb hisoblab, ularning mavjudligiga shubha qilishadi. Masalan, siklobutadien (konjugatsiyalangan to'rt a'zoli siklik uglevodorod) yoki mukammal Evklid ko'p yuzli shakliga ega tetraedr va kub uglevodorodlarini - tetraedr va kubni sintez qilish imkoniyati haqida nima deb o'ylaysiz ?
Siklobutadien aromatik xususiyatlarga ega bo'lishi kerak, ­chunki u 4 n + 2 p-elektron emas , balki 4 n ga ega. ch.da. 7, siz 4 n ^-elektronli siklik tizimlarda (masalan, siklooktatetraen) molekula tekis bo'lmagan holga kelib, vanna konformatsiyasiga ega bo'lganligi sababli konjugatsiya buzilishini bilib oldingiz . Siklobutadienda bu mumkin emas, uning molekulasi tekis bo'lishi kerak, shuning uchun biz uning juda beqaror ekanligini kutishga haqlimiz. Tetraedranda to'rtta uch a'zoli halqalar birlashtirilgan. Molekulaning o'zi tetraedral shaklga ega bo'lsa-da, undagi har bir uglerod atomi tetraedraldan juda uzoqda, chunki uning uchta aloqasi bir-biriga 60 graduslik burchak ostida ^joylashgan . Kubaning oltita to'rt a'zoli halqalari bor va uning molekulasi ham kuchli kuchlanishga ega.
Aslida kuban sintez qilingan, siklobutadien juda beqaror bo'lsa ham, temir karbonil bilan ancha barqaror kompleks hosil qiladi va bir nechta almashtirilgan tetraedranlar ham olingan. Siz ushbu birikmalardan birini sintez qilganligingizning eng ishonchli dalili ularning spektrlarining o'ta soddaligi bo'ladi. Ularning har birida ­faqat bitta turdagi vodorod va uglerod atomlari mavjud. Ularning barchasi oilaga tegishli (CH) _P .
Kubaning massa spektrida 104 da molekulyar ionning cho'qqisi bor, bu faqat C ­₈ H ₈ formulasiga to'g'ri keladi , uning IQ spektrida ­CH ning cho'zilish tebranishlari 3000 sm ^-1 da, NMR spektrida ^{1 ga teng bo'ladi.} H, 4,0 m d.da faqat bir singlet kuzatiladi va ¹³ C NMR spektrida - 47,3 ppm da yagona chiziq Kuba molekulasi, barcha to'rt a'zoli ­kuchlanish davrlariga qaramasdan, juda nosimmetrik va barqaror.
Barcha vodorod atomlari tert-butil guruhlari bilan almashtirilganda siklobutadien va tetraedran skeletlari bilan barqaror birikmalar hosil bo'ladi ­. Ushbu ikkala molekulaning periferiyasi bo'ylab juda katta hajmli guruhlar bir-birini itaradi va shu sababli ichki yadro atomlari yonib ketadi.


siklobutadien





kubalik


_■
Kubaning sintezi haqida batafsil ma'lumotni bobda topishingiz mumkin. 37, ­uning sintezida ishlatiladigan qayta tartibga solish muhokama qilinadi.