bitta
|
Alkenil (-C=C)
|
1.0
|
2
|
Alkinil (-C=C)
|
1.0
|
3
|
Fenil (-Ph)
|
1.3
|
4
|
Nitril (-C=N)
|
1.0
|
besh
|
Aldegid (-CHO)
|
1.0
|
6
|
Keton (-OWS)
|
1.0
|
7
|
Karboksil (-CO 2 H)
|
1.0
|
8
|
Ester (-CO 2 R)
|
1.0
|
to'qqiz
|
Amid (-CONH 2 )
|
1.0
|
10
|
Omin ( -NH2 )
|
1.5
|
o'n bir
|
Amid (-NHCOR)
|
2.0
|
12
|
Nitro (-NO 2 )
|
3.0
|
13
|
Tiol (-SH)
|
1.0
|
o'n to'rt
|
Sulfid (-SR)
|
1.0
|
15
|
Sulfoksid (-SOR)
|
1.5
|
16
|
Sulfonil (-SO 2 R )
|
2.0
|
17
|
Spirtli ichimliklar (-OH)
|
2.0
|
o'n sakkiz
|
-OR )
|
2.0
|
19
|
efiri (OAr)
|
2.5
|
yigirma
|
Ester (-O 2 CR)
|
3.0
|
21
|
Ftor (-F)
|
3.0
|
22
|
Xlor (-Cl)
|
2.0
|
23
|
Brom (-Br)
|
2.0
|
24
|
Yod (-I)
|
2.0
|
a MeX uchun 0,9 ppm, CH 2 X uchun 1,3 ppm yoki CHX uchun 1,7 ppm qo'shish kerak.
to'g'ridan-to'g'ri metil guruhiga biriktirilganda taxminan 1,2 ppm ni tashkil qiladi, ammo agar guruhlar bitta uglerod atomi bilan ajratilsa, faqat 0,2 ppm ni tashkil qiladi. 13C NMR spektrida siljishlar , aksincha, ikkala jadvalda ham bir xil darajada bo'ladi va P-shiftlari a - siljishlaridan ham kattaroq bo'lishi mumkin . Misol uchun, agar CN guruhi metil guruhi bilan bevosita bog'langan bo'lsa, u o'zining uglerod yuqori qismidagi signalni -6,6 ppm ga siljitadi va agar bu guruhlar bir uglerod atomi bilan ajratilgan bo'lsa, pastki sohada 14,4 ppm ga.Bu biroz alohida holat. , lekin bu aniq ko'rsatadiki, uglerod siljishlariga asoslanib, CN guruhi a - pozitsiyasida elektronni beradi va p - pozitsiyasida qabul qiladi degan xulosaga kelish mumkin emas . Uglerod almashinuvidagi o'zgarishlar bunday xulosalar uchun ishonchsizdir va proton siljishi bizga qimmatli ma'lumot beradi va strukturani aniqlash va birikmaning kimyosini tushunish uchun foydalidir. Jadval ma'lumotlaridan foydalanib, siz qiyinchiliklarga duch kelmaysiz
1 Hozirgi vaqtda vodorod va uglerod yadrolarini skrining nazariyasi yaxshi rivojlangan va kvant kimyosining zamonaviy usullari bu ikki va boshqa magnit yadrolarning kimyoviy siljishlarini yaxshi aniqlik bilan hisoblash imkonini beradi. - Eslatma ed.
Vazifalar
515
o'rnini bosuvchi ta'rifda, masalan, birikmadagi metil guruhining kimyoviy siljishi 4,0 ppm ekanligini bilsangiz.Metil guruhiga faqat bitta guruh biriktirilgan, shuning uchun sizga faqat bitta qo'shimcha qiymat kerak bo'ladi. Masalan, bunday siljish qiymatiga ega bo'lgan modda kislotali metil efir bo'lishi mumkin. Ammo metilen guruhi CH 2 4,5 ppm atrofida signal berganda va siz 3,2 ppm ga maydonning pastga siljishiga nima sabab bo'lganini tushunmoqchi bo'lsangiz, ehtiyot bo'lishingiz kerak. Har bir CH 2 guruhiga ikkita o'rinbosar biriktirilgan va bu siljish, masalan, faqat bitta efir guruhi (taxminan 3 ppm) yoki har biri 1,5 ppm dan o'zgaruvchan ikkita o'rinbosar tomonidan sodir bo'lishi mumkin.
Vazifalar
C 6 H ^ O birikmasi 3100 -3400 sm 1 atrofida IQ spektrida keng diapazonga ega va protonlar bilan spin-spin o'zaro ta'sirini bostirmasdan 13 C NMR spektrida quyidagi signallarga ega. Murakkab tuzilishini taklif qiling va uning spektrlarini izohlang.
5 C (ppm): 157,38 (d, J 229 Gts), 151,24 (s), 116,32 (d, J 7,5 Gts), 116,02 (d, J 23,2 Gts).
Quyidagi reaksiyalar mahsulotlarining tuzilishini taklif qiling:
oh oh
bu
.u
2 n dan
NaBH4 _
/-PrOH
-2A
qarang
NOH
SOCh
2B
Murakkab 2A (C 7 H 12 O 2 ): IR: 1725 sm x ; 5 N (ppm): 1,02 (6H, s), 1,66 (3H, t, J 7 Hz), 2,51 (2H, t, J 7 Gts) va 3,9 (2H, s).
Murakkab 2B: m/z 149/151 (M+ nisbati 3: 1); IQ: 2250 sm -1 ; 5 N (ppm): 2,0 (2H, q, J 7 Gts), 2,5 (2H, t, J 7 Gts), 2,9 (2H, t, J 7 Hz) va 4,6 (2H,s).
Quyidagi reaktsiyalar uchun ikkita mumkin bo'lgan muqobil mahsulot tuzilmalari keltirilgan. Qaysi spektroskopik ma'lumotlar asosida haqiqatda qanday mahsulotlar olinganligini aniqlash mumkinligini tushuntiring. Ba'zi dalillar sinchkovlik bilan tahlil qilishni talab qilishi mumkin va taxminlar umumiy fikrlashdan ko'ra ishonchliroqdir.
2 n dan
0 2 N'
4. Quyida MeMgBr ning siklik kislota angidridi bilan reaksiyasidan hosil bo ladigan mahsulotlar ko rsatilgan. Ushbu birikmalarni IR va 13C NMR spektrlari yordamida qanday ajratish mumkin ? 1H NMR spektrlari mavjud bo'lsa, bu vazifani qanday osonlashtirish mumkin ? Mexanizmlarni yozish
bu birikmalarning hosil bo'lish reaksiyalari
5. Quyida D
2 O dagi ftorpiruvik kislotaning XH NMR spektri haqidagi ma'lumotlar keltirilgan .
ko'rsatilgan tuzilishga ega bu ma'lumotlar
? Agar yo'q bo'lsa, unda ushbu yechimda qanday tuzilma mavjud bo'lishi mumkinligini taklif qiling?
5 H (ppm): 4,43 (2H, d, J
47 Gts); 5s (ppm): 83,5
(d, J 22 Gts), 86,1 (d, J 171 Gts) va 176,1 (d, J 2 Hz).
ftorpiruvik kislotaning natriy tuzi
Mikroorganizmlardan ajratilgan va suvdan qayta kristallangan antibiotik turli kristallar hosil qiladi.
516
15 • Spektroskopik usullarga umumiy nuqtai
kislotali va asosli ishlov berishda po'lat tuzlari. Spektroskopik ma'lumotlar quyidagicha: m/z 182 (M+, 9%), 109 (100%), 137 (87%) va 74 (15%);
5 H ( pH<1 da D 2 0 da ppm ): 3,67 (2H, d), 4,57 (1H, t),
(2H, m), 8.37 (1H, m).
5C _ ( pH<1 da D 2 O da ppm ): 33,5; 52,8; 130,1; 130,6; 134,9; 141,3; 155,9 va 170,2.
1>1>
Do'stlaringiz bilan baham: |