Соединения со степенью окисления фтора -1. В соответствии с закономерным изменением характера элементов по периодам и группам периодической системы закономерно изменяются и свойства фторидов, например:
Ионные фториды — кристаллические вещества с высокой температурой плавления. Координационное число иона фтора 6 (NaF) или 4 (CaF2). Ковалентные фториды — газы или жидкости.
Многие фториды металлов в низких степенях окисления получают действием раствора HF на оксиды, гидроксиды, карбонаты и пр., например:
3HF + А1(ОН)3 = A1F3 + 3Н2О
Фториды неметаллов и металлов в высоких степенях окисления получают фторированием простых веществ или низших фторидов, на пример:
C1F + F2 = C1F2.
Большинство кристаллических фторидов нерастворимо в воде. Хорошо растворяются лишь фториды s-элементов I группы (кроме LiF), а также AgF, HgF2, SnF2 и некоторые другие.
По химической природе ионные фториды являются основными соединениями, а ковалентные фториды — кислотными. Так в реакции
2NaF + SiF4 = Na2[SiF6]
основный кислотный гексафторосиликат натрия
ионный NaF выступает в качестве донора, а ковалентный SiF4 - в качестве акцептора электронных пар, носителем которых является фторид-ион F-.
Основные фториды при гидролизе создают щелочную среду, а кислотные фториды — кислотную:
SiF4 + 3H2O = H2SiO3 + 4HF
кислотный
Амфотерные фториды взаимодействуют как с основными, так и с кислотными фторидами. В последнем случае образуются смешанные фториды, например:
2KF + BeF2 = K2[BeF4]
как кислотное соединение
BeF2 + SiFң = Be[SiF6]
как основное cоединение
Молекула фторида водорода HF сильно полярна и имеет большую склонность к ассоциации за счет водородных связей в зигзагообразные цепи. Поэтому фторид водорода в обычных условиях — бесцветная жидкость (т. пл. -83°С, т. кип. 19,5оС) с резким запахом, сильно дымящая на воздухе. Даже в состоянии газа фторид водорода состоит из смеси полимеров H2F2, H3F3, H4F4, H5F5, H6F6. Простые молекулы HF существуют лишь при температурах выше 900С. Вследствие высокой прочности связи (энергия диссоциации 565 кДж/моль) термический распад HF на атомы становится заметным выше 35000С.
Фторид водорода обычно получают действием серной кислоты на флюорит:
CaF2 + H2SO4 = CaSO4 + 2HF.
Жидкий фторид водорода — сильный ионизирующий растворитель. В нем хорошо растворяются вода, фториды, сульфаты и нитраты s-элементов I группы, несколько хуже аналогичные соединения s-элементов II группы. При этом растворенные вещества, отнимая от молекул HF протоны, увеличивают концентрацию отрицательных ионов (HF2-), т. е. ведут себя как основания. Например:
KNO3 + 2HF ↔ К+ + HNO3 + HF2-
Даже HNO3 в этих условиях ведет себя основание:
HNO3 + 2HF ↔ NO3H2+ + HF2-.
Раствор HF (плавиковая кислота) является кислотой средней силы. Характерная особенность плавиковой кислоты — ее способность взаимодействовать с диоксидом кремния:
SiO2 (k) + 4HF (p)=SiF4 (г) + 2Н2О (ж)
Поэтому ее не хранят в стеклянной посуде, а обычно в сосудах из свинца, каучука, полиэтилена или парафина. Она токсична, при попадании на кожу вызывает плохо заживающие болезненные язвы.
Плавиковая кислота применяется для травления стекла, удаления песка с металлического литья, получения фторидов и т. д. Фторид водорода в основном используется в органическом синтезе.
3. Хлор
Хлор — неполный электронный аналог фтора:
Атом хлора имеет один непарный электрон, чем и предопределяется его сходство с фтором и водородом. В то же время у хлора по сравнению со фтором больше размер валентных орбиталей, гораздо меньше значение энергии ионизации, заметно больше сродство к электрону, большая поляризуемость атома.
В большинстве соединений хлор как сильно электроотрицательный элемент выступает в отрицательной степени окисления -1. В соединениях же с более электроотрицательными фтором, кислородом и азотом он проявляет положительные степени окисления. Особо разнообразны соединения хлора с кислородом, в которых степени окисления хлора +1, +3, +5 и +7, а также +4 и +6.
Хлор — типичный неметаллический элемент. Следовательно, для него наиболее характерна тенденция при химических превращениях образовывать простые и сложные анионы.
Хлор относится к довольно распространенным на Земле элементам (0,02 %). Встречается он главным образом в виде хлоридов — соединений с наиболее устойчивым состоянием окисления хлора. Из них наиболее важными минералами являются NaCl — каменная соль. NaCl•КС1 — сильвинит, КС1•MgCl2•6Н2О — карналлит. В огромном количестве хлориды содержатся в морской воде, входят составной частью во все живые организмы и пр.
В природных соединениях хлор находится в виде изотопов 35С1 (75,53%) и 37С1 (24,47% ). Кроме того, искусственно получены его радиоактивные изотопы (33С1, 34C1, 36Cl и 39С1).
Do'stlaringiz bilan baham: |