План лекции: Международная система единиц Атомно-молекулярное учение Стехиометрия химических реакций

Соединения Сr (VI), Мо (VI), W (VI). Степень окисления +6 хрома, молибдена и вольфрама проявляется в галидах, оксогалидах, оксидах и отвечающих им анионных комплексах:

Для хрома (VI) относительно устойчивы лишь оксид СrО₃ и оксогалиды СrO₂С1₂ и CrO₂F₂. Для молибдена (VI) и вольфрама (VI) характерны, кроме того, фториды ЭF_, (а также МоС1_,, WC1₆ и WBr₆), оксогалиды ЭОНа1₄, сульфиды ЭS₃.
Гексафторид хрома CrF₆ плохо изучен. Это очень неустойчивый лимонно-желтый порошок. Гексафториды ана­логов хрома: MoF₆ — бесцветная жидкость (т. пл. 18°С, т. кип. 34°С) и WF₆ — бесцветный газ (т. пл. 2⁰С, т. кип. 17°С) — значи­тельно устойчивее. Образуются при взаимодействии простых ве­ществ. В отличие от SF₆ они весьма реакиионноспособны, например, легко разлагаются водой с образованием оксогалидов и HF. Кис­лотная природа ЭF₆ проявляется также во взаимодействии с основ­ными фторидами:
ЭF₆ + KF = KЭF₇.
Для хрома более характерны оксогалиды СrO₂На1₂: ко­ричнево-красный СrO₂F ₂ (т. пл. 30⁰С) и красно-бурый СrO₂С1₂, (т. пл. -96,5⁰С, т. кип.117°С). Последнее соединение (хлористый хромил) — жидкость образуется при взаимодействии сухого СrO₃ с газообразным НС1:
СrO₃ + 2HCI = СrO₂С1₂ + Н₂О.
Триоксиды — кристаллические вещества: СrO₃ - темно-красный, МоО₃ — белый и WO₃ — желтый. МоО₃ имеет слоистую, a WO₃ — координационную решетку. СrO₃ имеет цепочечную структуру, образованную тетраэдрами СrO₄.
При нагревании СrО₃ (т. пл. 197°С) довольно легко разлагается, выделяя кислород, а МоО₃ (т. пл. 801°С, т. кип. 1155°С) и WO₃ (т. пл. 1473°С, т. кип. 1670°С) в газовую фазу переходят без разложения. Триоксид хрома — энергичный окислитель. Со многими окисляющимися веществами он реагирует со взрывом. СrО₃ ядо­вит
Триоксид хрома СrО₃ в отличие от МоО₃ и WO₃ легко растворяется в воде, образуя хромовую кислоту, т.е. является кислотным оксидом:
Н₂О + СrО₃ = H₂CrO₄.
Кислотная природа МоO₃ и WO₃ проявляется при растворении в щелочах:
2КОН + ЭО₃ = К₂ЭО₄ + Н₂О.
Тетраоксохромат (VI) водорода Н₂СгЩ₄ в свободном состоянии не выделен. В водном растворе — это кислота средней силы, называется хромовой.
Соединения хрома (VI) — сильные окислители, переходят в оки­слительно-восстановительных процессах в производные Сr (III). В нейтральной среде образуется гидроксид хрома (III):
+ 3(NH₄)₂S + Н₂О = 2Сr(ОН)₃ + 3S + 6H₃N + 2OH^-,
в кислой — производные катионного комплекса [Сr(ОН₂)₆]³⁺:
Сr₂О₇^2- + 3SO₃^2- + 8Н⁺ = 2Сr³⁺ + 3SO₄^2- + 4Н₂О,
в щелочной — производные анионного комплекса [Сr(ОН)₆]^3-:
2СrО₄^2- + 3(NH₄)₂S + 2OН^- + 2Н₂О = 2[Сr(ОН)₆]^3- + 3S + 6H₃N.
Наибольшая окислительная активность оксохроматов (VI) наблю­дается в кислой среде:
Сr₂О₇^2- + 14Н⁺ + 6е = 2С³⁺ + 7Н₂О.
Окислительная способность соединений хрома (VI) используется в химическом анализе и синтезе.
Окислительные свойства производных Мо (VI) и W (VI) прояв­ляются лишь при взаимодействии с наиболее сильными восстанови­телями, например с водородом в момент выделения.
Из производных хрома и его аналогов применяются главным об­разом соединения самого хрома. Так, Сr₂О₃ используется для при­готовления красок и как катализатор, СrО₃ — для электролитиче­ского получения хрома и хромированных изделий.