План лекции: Международная система единиц Атомно-молекулярное учение Стехиометрия химических реакций

Соединения со степенью окисления фосфора -3. При нагревании фосфор окисляет почти все металлы, образуя фосфиды. В зависимости от природы металла доля того или иного типа связи в фосфидах меняется в широких пределах. Так, фосфиды s-элементов II группы состава Э₃Р₂ можно рассматривать как ионно-ковалентные соединения. Они солеподобны, легко разлагаются водой:
Mg₃P₂ + 6Н₂О = 3Mg(OH)₂ + 2Н₃Р.
Фосфиды d-элементов (обычно типа МР, MP₂, M₃P) имеют серый или черный цвет, металлический блеск и электропроводны. Фосфиды этого типа химически малоактивны.
Ковалентным фосфидом является фосфид водорода Н₃Р (фосфин). С водородом фосфор практически не взаимодействует. Фосфин получают косвенным путем. Образуется Н₃Р при гидролизе некоторых фосфидов, а также при диспропорционировании фосфора в щелочной среде при нагревании:
2Р₄ + 3Ва(ОН)₂ + 6Н₂О = 2Ва(РО₂Н₂)₂ + Н₃Р.
Молекула Н₃Р, как и H₃N, имеет форму тригональной пирамиды.
Фосфин и производные фосфония — сильные восстановители; фос­фин на воздухе самовоспламеняется (при 150°С).
Аналогом гидразина является перфосфид водорода Н₄Р₂ (дифосфцн):

Дифосфин — бесцветная жидкость (т. пл. —99°С, т. кип. 65,2°С). Образуется одновременно с Н₃Р при гидролизе фосфидов. Сильный восстановитель, на воздухе самовоспламеняется.
Соединения фосфора (I). По сравнению с РН₄⁺ относительно более устойчивы Комплексы, в которых наряду с атомами Н роль лигандов играют атомы О. Последние за счет л-связывания стабилизируют sp³-гибридное состояние фосфора:

Все эти ионы имеют тетраэдрическое или искаженно тетраэдрическoe строение. Учитывая различие в электроотрицательностях атомов, можно считать, что степень окисления фосфора в указанном ряду изменяется от -3 до +5.
В качестве соединений фосфора (I) можно рассматривать производные [РO₂Н₂]^--комплекса (гипофосфит-ион). Его водородное производ­ное Н[РО₂Н₂]

В обычных условиях — бесцветное кристаллическое вещество (т. пл. 3,5⁰С), хорошо растворимое в воде. Водный раствор Н[РО₂Н₂] — сильная одноосновная кислота, называемая фосфорноватистой.
Соли фосфорноватистой кислоты, называемые гипофосфитами, xopoшo растворимы в воде. Как кислота, так и ее соли — сильные вос­становители. При этом они окисляются до оксофосфатов (V). Гипофосфиты применяют в качестве восстановителей, например, при химическом никелировании:
Ni²⁺ + [РO₂Н₂]^- + 2H₂O = Ni + PO₄^3- + 4H⁺ +H₂.
Соединения фосфора (I) практически не проявляют окислительных свойств, но при нагревании они диспропорционируют:
3Н[РО₂Н₂] = Н₃Р+2Н₂[PO₃Н].