СМЕШАННОЛИГАНДНЫЕ КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
ОЛЕАТА КАЛЬЦИЯ С НИТРОКАРБАМИДОМ
Ибадуллаева Т.А., Азизов Т.А., Абдуллаева Н.А
Институт общей и неорганической химии Академии наук Республики
Нукусский государственный педагогический институт
Одной из актуальных задач современной химии является синтез новых
химических соединений, обладающих эффективными свойствами для
использования в сельском хозяйстве. Широкое применение в различных
отраслях народного хозяйства нашли комплексные соединения s-, p-, d-
металлов, обладающие рядом специфических свойств. Электронные,
стереохимические, кинетические и термодинамические характеристики
определяют область применения и свойства координационных соединений.
Соединение состава Са(C
17
H
33
COO)
2
·2Н
2
NCONHNO
2
синтезировано
путем энергичного перемешивания 0,6052 г (0,001 моль) моногидрата олеата
магния с 0,2101 г (0,001 моль) нитрокарбамида в шаровой мельнице при
комнатной температуре в течение 30 минут. Азот определялся по
микрометоду Дюма, углерод и водород сжиганием в токе кислорода.
ИК - спектры поглощения записывали на спектрофотометрах Specord-
75 IR (400-4000см
-1
и РУЕ и NiCAM (400-4000см
-1
) с применением методики
прессования образцов с КВr.
На кривой нагревания комплексного соединения Са(C
17
H
33
COO)
2
·2H
2
NCONHNO
2
обнаружены три эндотермических эффектов при 77, 128, 160
о
С и
тринадцать экзотермических эффектов при 238, 250, 280, 295, 335, 356, 387,
398, 410, 419, 540, 688 и 810
о
С. Эндотермические эффекты, наблюдаемые при
нагревании, могут вызываться такими физическими явлениями, как
плавление, испарение, изменение кристаллической структуры, либо
химическими реакциями дегидратации, диссоциации. Превращения, которые
при нагревании сопровождаются экзотермическими эффектами, встречаются
значительно реже: это процессы окисления и некоторые структурные
превращения.
Характер
эффектов
теплового
воздействия
ниже
сопровождается постепенным отходом безводного соединения. В
температурных интервалах 65-110, 110-155, 155-210, 210-240,240-257, 257-
290, 290-300, 300-340, 340-380, 380-395, 395-403, 403-416, 416-470, 470-580,
580-757 и 757-900
о
С потеря массы составляет 0,00; 0,00; 13,02; 6,25; 2,60;
3,13; 3,33; 7,40; 7,29; 3,65; 1,56; 2,29; 22,88; 15,58; 0,62; 0,52%. Общая убыль
110
массы в диапазоне температур 65-900
о
С по кривой термогравиметрии
составляет 90,04%.
В
ИК-спектре
поглощения
некоординированной
молекулы
нитрокарбамида (НТК) обнаружены частоты при 3437- ν
as
(NH
2
), 3352-
2δ(NH
2
), 3182- ν(NH
2
), 1703-ν(C=O), 1615-δ(NH
2
), ν(CO), 1530-ν
as
(NO
2
), 1466-
ν(CN), 1340- ν
s
(NO
2
), 1108-ρ(NH
2
), 1027-ν
s
(CN), 785-δ(NH
2
), 543-δ(NCO).
Комплексном соединение состава Са(C
17
H
33
COO)
2
·2H
2
NCONHNO
2
,
частота валентного колебания С=O группы понижается на 32см
-1
за счёт
координации молекулы карбамида через атом кислорода карбонильной
группы. В этом случае значение частоты связи С-N повышается на 2 см
-1
.
Разность частот ν
as
(СОО
-
) - ν
s
(СОО
-
) в комплексах карбамида
составляет соответственно 159 см
-1
, что характерно для монодентатной
координации олеатной групп.
Синтезированы однородные координационные соединения пальмитата
кальция с ацетамидом, карбамидом, тиокарбамидом. Установлены состав,
индивидуальность, способы координации пальмитатных групп, молекул
ацетамида, карбамида и тиокарбамида. Анионы органических и
неорганических кислот (уксусной, бензойной, стеариновой, олеиновой,
пальмитиновой, никотиновой, азотной и др.) в зависимости от условий
синтеза, природы металлов и состава комплексов проявляют многообразные
способы координации. Таким образом координационный узел иона кальция в
новых
координационных
соединениях
соответствует
четыри
координационными комплексным соединениям.
Do'stlaringiz bilan baham: |