Synthetic Organic Transformations of Transition Metal Nanoparticles as Propitious Catalysts: a thumbnail†

14a

  and 

14b

  in  the  ratio  of 

3.5:1 (Scheme 9).  Mechanistically, the gold NP gets chelated 

to  the  allene  and  subsequently  bears  partial  negative  charge. 

This  shall  trigger  the  cyclization  to  form  intermediate

  16 

(Scheme 

10). 

Protodeauration 

of 

the 

chemisorbed 

intermediate 

 

10.1002/ajoc.202000379

Accepted 

Manuscript

Asian Journal Of Organic Chemistry

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Scheme  10.  The  proposed  mechanism  of  the  Au/TiO

2

-

catalyzed cycloisomerization of allenones 

 

16

 takesplace intramolecularly 

via

 H-shift to form the desired 

product. The relative ratio of 

14a/14b

 represents the primary 

isotope effect of k

H

/k

D

 (3.5). Due to this, the acetic acid does 

not participate in the protodeauration step.