Synthetic Organic Transformations of Transition Metal Nanoparticles as Propitious Catalysts: a thumbnail†

7 

or 

8 

(Scheme 4).  

Scheme  5.  One  pot  synthesis  of  3-alkylidene-1,2,5-

oxadisilolanes 

 

The  disilolane 

9

  posess  two  types  of  C-Si  bonds  and  the 

Himaya-type  cross-coupling  was  attempted  under  optimized 

conditions involving Pd(dba)

2

 (5 mol%), TBAF (2 equiv) and 

an  aryl  iodide  (1.3  equiv).  Trisubstituted  alkenes 

10

  were 

isolated  as  the  (

E

)-geometrical  isomers  in  good  yields 

(Scheme 6).  

Scheme  6.  Synthesis  of  trisubstituted  and  tetra-substituted 

alkenes by Hiyama-type cross-coupling 

 

Mechanistically,  the reaction  proceeds through the  formation 

of disilyl HEt

2

Si-Au

n

-SiEt

2

H species 

11

 by the Au NP surface 

reaction  involving  two  molecules  of  Et

2

SiH

2

.  It  reacts  with 

allene  forming  intermediate 

12

,  which  collapses  to  final 

products 

7

. The regioselectivity of the addition of two silicon 

units  to  allene  was  justified  because  of  the  steric  reasons, 

similar to diboration or silaboration reactions (Scheme 7).  

Scheme  7.  Mechanistic  pathway  governing  Au  NP  catalyzed 

regioselective dehydrogenative disilylation